2019年高考化学母题题源系列专题09电解质溶液（含解析）.docx

专题09 电解质溶液【母题来源1】2019年高考新课标卷【母题题文】NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1103 ，Ka2=3.9106）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa+与A2的导电能力之和大于HA的Cb点的混合溶液pH=7Dc点的混合溶液中，c(Na+)c(K+)c(OH)【参考答案】C【试题解析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。A项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中Na+和A2的浓度增大。由图像可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，故A正确；B项、a点和b点K+的物质的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA转化为A2，b点导电性强于a点，说明Na+和A2的导电能力强于HA，故B正确；C项、b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液pH7，故C错误；D项、b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中c（Na+）c（K+），由图可知，a点到b点加入氢氧化钠溶液的体积大于b点到c点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c（K+）c（OH），溶液中三者大小顺序为c（Na+）c（K+）c（OH），故D正确。故选C。【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡，试题侧重考查分析、理解问题的能力，注意正确分析图象曲线变化，明确酸式盐与碱反应溶液浓度和成分的变化与导电性变化的关系是解答关键。【母题来源2】2019年高考新课标卷【母题题文】绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p) Ksp(CuS)Ca、b、c三点溶液中，n(H+)和n(OH)的积最小的为b点Dc点溶液中：c(Na+)c(Cl)c(S2)c(OH)c(H+)【答案】D【解析】A求算CuS的Ksp，利用b点。在b点，CuCl2和Na2S恰好完全反应，方程式为Cu2S2=CuS，溶液中的Cu2和S2的浓度相等，lgc(Cu2)=17.7，则c(Cu2)=1017.7mol/L。则Ksp= c(Cu2)c(S2-)=1017.71017.7=1035.441036，其数量级为1036，A项错误；B曲线上a点溶液为CuS的饱和溶液，c(S2-) c(Cu2+)=Ksp(CuS)，B项错误；C在水溶液中，c(H)c(OH)=Kw，温度不变，其乘积不变，C项错误；Dc点溶液Na2S溶液多加了一倍，CuCl2Na2S=CuS2NaCl，溶液为NaCl和Na2S的混合溶液，浓度之比为2:1。c(Na)c(Cl)c(S2)，S2会水解，S2H2OHSOH溶液呈现碱性，c(OH)c(H)，水解是微弱的，有c(S2) c(OH)。排序为c(Na+)c(Cl-)c(S2-)c(OH-)c(H+)；D项正确；本题答案选D。2【甘肃省定西市陇西县第一中学2019届高三下学期适应性训练】常温下，向20 mL 0.1 molL-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是A常温下，0.1 molL-1氨水中的电离常数约为Ba、b之间的点一定满足：c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)Cc点溶液中c(NH4+)c(Cl-)Db点代表溶液呈中性【答案】B【解析】【分析】A.常温下，0.1mol/L的氨水溶液中c（H+）=10-11mol/L，则c（OH-）=1014/1011mol/L=0.001mol/L，结合Kb=c（NH4+）c（OH）/c（NH3H2O）计算；B.a、b之间的任意一点，溶液都呈碱性，结合电荷守恒判断离子浓度大小；C.根据图知，c点水电离出的氢离子浓度最大，恰好反应生成氯化铵；D. b点溶液中c点水电离出的c（H+）=10-7mol/L，常温下c（H+）c（OH-）=Kw=10-14，据此判断。【详解】A.常温下，0.1mol/L的氨水溶液中c（H+）=10-11mol/L，则c（OH-）=1014/1011mol/L=0.001mol/L，Kb=c（NH4+）c（OH）/c（NH3H2O）=103103/0.1mol/L=110-5mol/L，故A正确；B.a、b之间的任意一点，溶液都呈碱性，则c（H+）c（OH-），结合电荷守恒得c（Cl-）c（NH4+），而c（Cl-）和c（OH-）的相对大小与所加盐酸的量有关，故B错误；C.根据图知，c点水电离出的氢离子浓度最大，恰好反应生成氯化铵，铵根水解溶液呈酸性，结合电荷守恒得：c（NH4+）c（Cl-），故C正确；D.b点溶液中c（H+）=10-7mol/L，常温下c（H+）c（OH-）=Kw=10-14，所以c（H+）=c（OH-），溶液呈中性，故D正确。故选B。3【山西省太原市2019届高三5月模拟考试（二模)】常温下，将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等pH、等体积的HA、HB两种弱酸溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是Aa点时，溶液中由水电离的c(OH-)约为110-10 molL-1B电离平衡常数：Ka(HA)c(Na+)c(H+)c(OH-)D向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时：c(B-) c(HB)【答案】B【解析】A. a点时，=0，c(A-)=c(HA)，溶液为酸和盐的溶合溶液，pH=4，抑制水的电离，溶液中由水电离的c(OH-)约为110-10 molL-1，选项A正确；B. =0，c(A-)=c(HA)，电离平衡常数：Ka(HA)= =10-4mol/L；=0，c(B-)=c(HB)，电离平衡常数：Ka(HB)= =10-5mol/L，Ka(HA) Ka(HB)，选项B错误；C. b点时，=0，c(B-)=c(HB)，pH=5，c(B-)=c(HB)c(Na+)c(H+)c(OH-)，选项C正确；D. 向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时，0，c(B-) c(HB)，选项D正确。答案选B。4【福州市2019届高三毕业班第三次质量检测】已知NaClO2在水溶液中能发生水解。常温时，有1 mol/L的HClO2溶液和1mol/L的HBF4(氟硼酸)溶液起始时的体积均为V0，分别向两溶液中加水，稀释后溶液的体积为V，所得曲线如图所示。下列说法错误的是AHClO2为弱酸，HBF4为强酸B常温下HClO2的电高平衡常数的数量级为104C在0pH5时，HBF4溶液满足pH=lg(V/V0)D25时1L pH=2的HBF4溶液与100时1L pH=2的HBF4溶液消耗的NaOH相同【答案】B【解析】Alg+1=1时pH=0，则V=V0，即1mol/L HBF4溶液pH=0，说明HBF4是强酸；而NaClO2在水溶液中能发生水解，说明HClO2是弱酸，故A正确；B对于HClO2溶液，当lg+1=1时pH=1，则V=V0，即1mol/L HClO2溶液中c(H+)=0.1mol，常温下HClO2的电离平衡常数Ka=110-2，即HClO2的电高平衡常数的数量级为102，故B错误；Clg+1=1时pH=0，则V=V0，即1mol/L HBF4溶液pH=0，说明HBF4是强酸，pH=-lgc（H+），溶液稀释多少倍，溶液中c（H+）为原来的多少分之一，所以在0pH5时，HMnO4溶液满足：pH=lg，故C正确；D25时pH=2的HBF4溶液与100时pH=2的HBF4溶液中c（H+）均为0.01mol/L，则体积均为1L的两溶液完全中和消耗的NaOH相同，故D正确；故答案为B。5【山东省济南市2019届高三5月模拟考试】某温度下，向10 mL 0.1 molL-lNaCl溶液和10 mL 0.1 molL-lK2CrO4溶液中分别滴加0.1 molL-lAgNO3溶液。滴加过程中pMlgc(Cl-)或lgc(CrO42)与所加AgNO3溶液体积之间的关系如下图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。下列说法错误的是A该温度下，Ksp(Ag2CrO4)41012Bal、b、c三点所示溶液中c(Ag+)：albcC若将上述NaCl溶液浓度改为0.2molL1，则a1点会平移至a2点D用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂【答案】B【解析】【分析】根据pM=lgc(Cl-)或pM=lgc(CrO42)可知，c(CrO42)越小，pM越大，根据图像，向10 mL 0.1 molL-lNaCl溶液和10 mL 0.1 molL-lK2CrO4溶液中分别滴加0.1 molL-lAgNO3溶液。当滴加10 mL0.1 molL-lAgNO3溶液时，氯化钠恰好反应，滴加20 mL0.1 molL-lAgNO3溶液时，K2CrO4恰好反应，因此al所在曲线为氯化钠，b、c所在曲线为K2CrO4，据此分析解答。【详解】Ab点时恰好反应生成Ag2CrO4，lgc(CrO42)=4.0，c(CrO42)= 104molL-l，则c(Ag+)=2 104molL-l，该温度下，Ksp(Ag2CrO4)c(CrO42)c2(Ag+)=41012，故A正确；Bal点恰好反应，lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=104.9molL-l，则c(Ag+)=104.9molL-l，b点c(Ag+)=2 104molL-l，c点，K2CrO4过量，c(CrO42)约为原来的，则c(CrO42)= 0.025molL-l，则c(Ag+)=105molL-l，al、b、c三点所示溶液中b点的c(Ag+)最大，故B错误；C温度不变，氯化银的溶度积不变，若将上述NaCl溶液浓度改为0.2molL1，平衡时，lgc(Cl-)=4.9，但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍，因此a1点会平移至a2点，故C正确；D根据上述分析，当溶液中同时存在Cl-和CrO42-时，加入硝酸银溶液，Cl-先沉淀，用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂，滴定至终点时，会生成Ag2CrO4为红棕色沉淀，故D正确；答案选B。6【安徽省合肥市2019年高三第三次教学质量检测】25时，已知醋酸的电离常数为1.810-5。向20mL 2.0mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入2.0mol/LNaOH溶液，溶液中水电离出的c(H+)在此滴定过程中变化曲线如下图所示。下列说法不正确的是Aa点溶液中：c(H+)=6.010-3molL-1Bb点溶液中：c(CH3COOH)c(Na+)c(CH3COO-)Cc点溶液中：c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)Dd点溶液中：c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)【答案】B【解析】Aa点溶液没有加入NaOH，为醋酸溶液，根据电离平衡常数计算。设电离的出的H的浓度为x，由于电离程度很低，可认为醋酸浓度不变。CH3COOHCH3COOH 2 x x Ka=1.810-5，解得x=6.010-3mol/L，A项正确；Bb点的溶液为CH3COOH和CH3COONa等浓度混合的溶液，物料守恒为c(CH3COOH) +c(CH3COO-)=2c(Na+)，醋酸会电离CH3COOHCH3COOH，醋酸根会水解，CH3COOH2OCH3COOHOH，水解平衡常数 c(Na+) c(CH3COOH)；B项错误；Cc点醋酸和氢氧化钠完全反应，溶液为CH3COONa溶液，在醋酸钠溶液中有电荷守恒c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)，有物料守恒c(Na)=c(CH3COO)c(CH3COOH)，将两式联立得到质子守恒，则有c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)；C项正确；Dd点加入40mL的NaOH溶液，NaOH多一倍，为等物质的量浓度的NaOH和CH3COONa的混合溶液，有物料守恒c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)，D项正确；本题答案选B。【点睛】电解质溶液中，粒子浓度有三大守恒，电荷守恒、物料守恒和质子守恒，写出前两个即可以导出质子守恒。要特别注意等物质的量浓度的混合溶液中水解和电离的大小关系。7【湖南省衡阳县三中2019届高三高考模拟（5月)】类比pH的定义，对于稀溶液可以定义pc= lgc，pKa= lgKa。常温下，某浓度H2A溶液在不同pH值下，测得pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)变化如图所示。下列说法正确的是ApH=3.50时，c(H2A)c(HA-)c(A2-)B将等浓度等体积的 Na2A 与 H2A 溶液混合后，溶液显碱性C随着 HCl 的通入 c(H+)/c(H2A)先减小后增大DpH从3.00到5.30时，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小【答案】C【解析】随pH的升高，c(H2A)减小、c(HA-)先增大后减小、c(A2-)增大， 所以pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)的变化曲线分别是。A. 根据图示，pH=3.50时， c(HA-) c(A2-) c(H2A)，故A错误 ；B.根据a点，H2A 的 Ka1=10-0.8，根据c点，H2A 的 Ka2=10-5.3，A2-的水解常数是=10-8.7，等浓度等体积的 Na2A 与 H2A 溶液混合，电离大于水解，溶液显酸性，故B错误；C.，随着 HCl 的通入c(HA-)先增大后减小，所以c(H+)/c(H2A)先减小后增大，故C正确；D.根据物料守恒， pH从3.00到5.30时，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)不变，故D错误；答案选C。8【湖北省黄冈中学2019届高三5月第二次模拟】水垢中含有的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。某化学兴趣小组用某浓度的Na2CO3溶液处理一定量的CaSO4固体，测得所加Na2CO3溶液体积与溶液中-lgc(CO32-)的关系如下。已知Ksp(CaSO4)=910-6，Ksp(CaCO3)=310-9，lg3=0.5，下列说法不正确的是A曲线上各点的溶液满足关系式：c(Ca2+)c(SO42-)=Ksp(CaSO4)BCaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq) K=3103C该Na2CO3溶液的浓度为1mol/LD相同实验条件下，若将Na2CO3溶液的浓度改为原浓度的2倍，则上图曲线整体向上平移1个单位即可【答案】D【解析】A. CaSO4的溶度积表达式Ksp(CaSO4)= c(Ca2+)c(SO42-)，A项正确；B. CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)的化学平衡常数，B项正确；C. 依据上述B项分析可知，CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq) K=3103，每消耗1mol CO32-会生成1mol SO42-，在CaSO4完全溶解前溶液中的c(SO42-)等于Na2CO3溶液的浓度，设Na2CO3溶液的浓度为1mol/L，则c(SO42-)=1mol/L，根据可得溶液中c(CO32-)=，-lg c(CO32-)=3.5，与图像相符，C项正确；D. 依据题意可知，起始CaSO4的物质的量为0.02mol，相同实验条件下，若将Na2CO3溶液的浓度改为原浓度的2倍，则消耗碳酸钠的体积为10mL，在CaSO4完全溶解前溶液中的c(SO42-)=2mol/L，根据可得溶液中c(CO32-)=，-lg c(CO32-)=3.2，图像中的横纵坐标都要改变，D项错误；答案选D。9【山东师范大学附属中学2019届高考考前模拟】25时，将浓度均为0.1 molL-1、体积分别为Va和Vb的HX溶液与NH3H2O溶液按不同体积比混合，保持Va+Vb=100mL，Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法不正确的是AKa(HX)的值与Kb(NH3H2O)的值相等Bb点，c(NH4+)+c(HX)=0.05 molL-1Cac点过程中，值不变Da、b、c三点，c点时水电离出的c(H)最大【答案】D【解析】A.b点加入等体积等浓度的HX和氨水，两者恰好完全反应生成NH4X，b点溶液的pH=7，说明X-与NH4+的水解程度相等，则Ka(HX)的值与Kb(NH3H2O)的值相等，故A正确；B.由图可知0.1 molL-1的HX溶液的pH=3，HX为弱酸，因为b点的pH=7，所以b点c(X-)=c(NH4+)，根据物料守恒c(X-)+c(HX)=0.1mol/L0.05L/0.1L=0.05mol/L，则c(NH4+)+c(HX)=0.05 molL-1，故B正确； C. a c点过程中，水解平衡常数只与温度有关，温度不变，则值不变，故C正确；D. b点加入等体积等浓度的HX和氨水，两者恰好完全反应生成NH4X，NH4X是弱酸弱碱盐，促进水电离，则a、b、c三点，b 点时水电离出的c(H)最大，故D错误。答案选D。10【黑龙江省大庆第一中学2019届高三第四次模拟】用0.1 molL1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 molL1 H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示（忽略混合时溶液体积的变化）。下列叙述错误的是AKa2(H2SO3)的数量级为108B若滴定到第一反应终点，可用甲基橙作指示剂C图中Z点对应的溶液中：c(Na)c(SO32)c(HSO3)c(OH)D图中Y点对应的溶液中：3c(SO32)c(Na)c(H)c(OH)【答案】C【解析】【分析】用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2SO4溶液，由于H2SO3是二元酸，滴定过程中存在两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H2SO3NaHSO3+H2O，NaHSO3+NaOHNa2SO3+H2O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL，结合溶液中的守恒思想分析判断。【详解】A由图像可知，当溶液中c(HSO3-)= c(SO32)时，此时pH=7.19，即c(H+)=10-7.19mol/L，则H2SO3的Ka2=c(H+)，所以H2SO3的Ka2=110-7.19，Ka2(H2SO3)的数量级为108，故A正确；B第一反应终点时，溶液中恰好存在NaHSO3，根据图像，此时溶液pH=4.25，甲基橙的变色范围为3.14.4，可用甲基橙作指示剂，故B正确；CZ点为第二反应终点，此时溶液中恰好存在Na2SO3，溶液pH=9.86，溶液显碱性，表明SO32-会水解，考虑水也存在电离平衡，因此溶液中c(OH-)c(HSO3-)，故C错误；D根据图像，Y点溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)，由于c(HSO3-)=c(SO32-)，所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)，故D正确；答案选C。【点睛】明确滴定反应式，清楚特殊点的含义，把握溶液中的守恒思想是解答本题的关键。本题的易错点为A，要注意根据Y点结合Ka2的表达式分析解答。11【湖南省衡阳市2019届高三第三次联考(三模)】已知室温下溶度积常数：KspPb（OH）2=210-15，KspFe（OH）2=810-15。当溶液中金属离子浓度小于10-5molL-1视为沉淀完全。向20mL含0.10molL-1Pb2+和0.10molL-1Fe2+的混合溶液中滴加010amolL-1NaOH溶液，金属阳离子浓度与滴入NaOH溶液体积的关系曲线如图所示，则下列说法正确的是A曲线A表示的曲线B当溶液时，开始沉淀，沉淀完全C滴入NaOH溶液体积大于30mL时，溶液中D室温下，滴加NaOH溶液过程中，比值不断增大【答案】C【解析】A项、Pb（OH）2的Ksp小于Fe（OH）2的Ksp，则等pH时，Fe2+浓度较大，则曲线A表示c（Fe2+）的曲线，故A错误；B项、当溶液pH=8时，c（OH-）=10-6mol/L，此时（Fe2+）c2（OH-）=10-120.1=10-13KspFe（OH）2，Fe2+没有生成沉淀，故B错误；C项、滴入NaOH溶液体积大于30mL时，曲线发生变化，溶液中c（Fe2+）：c（Pb2+）=4：1，故C正确；