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高考地位 3年17考预测指数 追本溯源拓认知 温度 化学平衡 浓度幂之积 浓度幂之积 1 自发过程 1 含义 在一定条件下 不需要借助外力作用就能自动进行的过程 2 特点 体系趋向于从状态转变为状态 体系对外部或热量 在密闭条件下 体系有从转变为的倾向性 无序体系更加稳定 高能量 低能量 做功 放出 有序 无序 2 化学反应方向的判据 1 焓判据放热过程中体系能量 h0 具有自发进行的倾向 但有些吸热反应也可以自发进行 故只用焓变判断反应方向不全面 2 熵判据 熵 量度体系程度的物理量 符号为 熵的大小 同种物质 三种状态下 熵值由大到小的顺序为 降低 混乱 s s g s l s s 熵判据体系的混乱度 s0 反应有自发进行的倾向 但有些熵减的过程也能自发进行 故只用熵变来判断反应方向也不全面 3 复合判据 自由能变化 符号 单位 公式 g 应用 增大 g kj mol 1 h t s 恒温 恒压下 判断化学反应自发性的判据 不仅与焓变和熵变有关 还与温度有关 可推出下列关系式 a 当 h0时 g0 反应一定自发进行 b 当 h 0 s0 s 0或 h 0 s 0时 反应是否自发与有关 反应的自发进行情况可以表示为 温度 固本自测 2 已知 nh4 2co3 s nh4hco3 s nh3 g h 74 9kj mol 1 下列说法中正确的是 a 该反应中熵变小于0 焓变大于0b 该反应是吸热反应 因此一定不能自发进行c 碳酸盐分解反应中熵增加 因此任何条件下所有碳酸盐分解一定自发进行d 判断反应能否自发进行需要根据 h与 s综合考虑答案 d 解析 该反应使气体分子数增加 熵变大于0 a错 该反应 s 0 h 0 当高温条件下 可使 h t s 0 反应可自发进行 c b两项错误 突破核心握动向 互动探究 1 能自发进行的反应一定能实际发生吗 提示 不一定 化学反应方向的判据指出的是在一定条件下化学反应自发进行的趋势 并不能说明反应是否实际发生 2 放热反应都可以自发进行 吸热反应都不能自发进行 对吗 应如何理解 提示 不对 单纯从 h来判断反应的自发性是不正确的 要从焓变和熵变两个方面综合考虑 h t s 0即可以自发进行 2 汽车尾气 含烃类 co no与so2等 是城市主要污染源之一 治理的办法之一是在汽车排气管上安装催化转化器 它使no与co反应生成可参与大气生态循环的无毒气体 其反应原理是2no g 2co g n2 g 2co2 g 在298k 101kpa下 h 113kj mol 1 s 143 5j mol 1 k 1 下列说法中错误的是 a 该反应中反应物的总能量高于生成物的总能量b 该反应常温下不能自发进行 因此需要高温和催化剂条件 c 该反应常温下能自发进行 高温和催化剂条件只是加快反应的速率d 汽车尾气中的这两种气体会与血红蛋白结合而使人中毒答案 b 解析 此反应是放热反应 所以a正确 由复合判据 h t s可知 常温下 298k 该反应可以自发进行 催化剂的使用只能加快反应速率 而不能改变反应的方向 所以b不正确 c正确 no co都可与血红蛋白结合而使人中毒 d正确 特色培优增素养 2 化学平衡移动前后相关 量 的变化 1 化学平衡移动前后反应速率的变化v 正 v 逆 的相对大小关系决定了化学平衡的移动与否 该类题目的考查实质上还是考查外界因素对反应速率的影响 2 平衡移动后反应体系中各物质的物质的量 反应物的转化率 浓度及百分含量的变化 可利用勒夏特列原理 化学平衡只能减弱外界因素对平衡的影响 不能恢复到原来的程度 来判断 如缩小容积 加压 时 平衡向压强减小的方向移动 但各物质c都增大 常见考查方式有 如果已知反应前后反应体系中各物质的物质的量 体积 转化率 浓度和百分含量等的变化 可以考查在这个变化过程中改变的外界因素 如果已知改变的某一个条件 则可以考查反应前后体系中各物质的物质的量 转化率 浓度 体积 百分含量的改变 3 几种特殊情况 当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或纯液体物质时 由于其 浓度 是恒定的 不随其量的增减而变化 故改变这些固体或纯液体的量 对平衡无影响 在恒容的容器中 当改变其中一种气体物质的浓度时 必然同时引起压强改变 但判断平衡移动的方向时 应仍以浓度的影响去考虑 如2no2 g n2o4 g 平衡后 向容器中再通入反应物no2 使c no2 增大 平衡正向移动 如向容器中再通入生成物n2o4 则使c n2o4 增大 平衡逆向移动 但由于两种情况下 容器内的压强都增大 故对最终平衡状态的影响是一致的 如两种情况下 重新达到平衡后 no2的百分含量都比原平衡时要小 无关气体 对化学平衡的影响 解析 随着反应正向进行 气体的总物质的量增大 恒压容器a中 容器体积增大 以容器a中反应在恒容 与容器b体积相等 条件下达到平衡为过渡态 则过渡态与容器b中反应达到平衡时结果相同 恒压容器a中的反应 相对于过渡态 相当于减小压强 则平衡再正向移动 答案 a 解析 本题考查了化学图象 化学平衡等 意在考查考生的观察能力 理解能力及综合分析问题的能力 由c物质在混合物中的含量与温度 t 的关系图知 t2先建立平衡 所以t1c 但不能确定a b与c d的关系 b d项错误 当反应达平衡时 混合气体的密度不再变化 c项正确 答案 c 2 2013 安徽调研 可逆反应a g 2b g 3c g 4d g h 0 在恒容密闭容器中达到平衡后 改变某一条件 下列图象正
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