口腔清洁护理用品牙膏用天然碳酸钙QBT2317.docx

口腔清洁护理用品牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)前言本标准按照标准化工作导则 第 1 部分: 标准的结构和编写( gb / t 1. 1 2009) 要求编写。本标准与美国药典 usp 的一致性程度为非等效。 本标准是对牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2007) 标准的修订。 本标准与 qb / t 2317 2007 相比主要变化如下:取消了沉降体积指标;修订了 ph 值实验方法;修订了白度指标;修订了铁含量实验方法;修订了酸不溶物实验方法;修订了硫化物及还原性硫的实验方法;修订了砷含量指标;增加了氟含量指标及实验方法;修订了微生物中菌落总数指标;修订了保质期内容要求。 本标准由中国轻工联合会提出。 本标准由全国牙膏蜡制品标准化中心归口。本标准主要起草单位: 广州满庭芳香料有限公司、国家轻工业牙膏蜡制品质量监督检测中心。 本标准主要起草人: 赵银法、孙东方、李显波、况小东、安晓光。本标准自实施之日起，代替原中国轻工总会发布的牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2007本标准于 1997 年 9 月 1 日首次发布，本次为第二次修订。) 。1范围本标准规定了牙膏用天然碳酸钙的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存、保质期。本标准适用于以水洗、晾晒干经雷蒙磨机加工成的牙膏用天然碳酸钙。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本( 包括所有的修改单) 适用于本文件。gb / t 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备gb / t 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备gb / t 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备gb / t 9724 化学试剂 ph 值测定通则gb / t 9735 化学试剂 重金属测定通用方法 gb / t 610. 1 化学试剂 砷测定通用方法( 砷斑法) gb 8372 2008 牙膏口腔清洁护理用品 牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)2014 年第 3 期47gb / t 6678 化工产品采样总则gb / t 6682 分析实验室用水规格和试验方法gb / t 8170 数值修约规则jjf 1070 2005 定量包装商品净含量计量检验规则 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局令2005第 75 号 定量包装商品计量监督管理办法 中华人民共和国卫生部 化妆品卫生规范3要求3. 1感官、理化指标感官、理化指标应符合表 1 的规定。表 1感官、理化指标3. 2杂质、微生物指标杂质、微生物指标应符合表 2 的规定。表 2杂质、微生物指标3. 3净含量包装商品的净含量应符合中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局令2005第 75 号的规定。试验方法4本标准所用试剂和水，除特殊规定外，均为分析纯试剂和符合 gb / t 6682 规定的三级水。本标准中滴定分析用标准溶液、杂质测定用标准溶液、试验方法所用制剂和制品，除特殊规定外，均按gb / t 601、gb / t 602 和 gb / t 603 的规定制备。4. 1外观视觉鉴定样品外观。4. 2细度的测定4. 2. 1仪器金属标准筛: 孔径 45m( 325 目) 。4. 2. 1. 14. 2. 1. 2漏斗。项目要求杂质指标酸不溶物(% )0. 05硫化物无还原性硫( mg / kg)5氟( f，% )0. 01铁含量( mg / kg)200重金属( 以铅计，mg / kg)15砷( mg / kg)3微生物指标菌落总数(cfu / g)200霉菌和酵母菌( cfu / g)100粪大肠菌群( g)不得检出铜绿假单胞菌( g)不得检出金黄色葡萄球菌 / g不得检出项目要求感官指标外观白色粉末、无结粒、杂质理化指标细度( % ，325 目)99. 5吸水量( ml /20g)3. 8 5. 0挥发物( 105 ，% )0. 2ph 值( 25 ，5% 悬浮液)9. 0 10. 0白度( 甘茨白度 wg)白色牙膏 91加色牙膏 86碳酸钙含量( 以干基计，% )98口腔清洁护理用品 牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)482014 年第 3 期4. 2. 1. 3定量滤纸。烘箱: 精度 2 。天平: 精度 0. 1g。4. 2. 1. 44. 2. 1. 54. 2. 2操作程序准确称取试样 10. 0g 置于预先用水润湿的孔径 45m 金属标准筛中，用小水流冲洗筛内试样( 水不宜过 大，以防样品溅失) ，同时倾斜着转动筛体，直至无筛下物料通过筛孔为止，然后把筛上物料冲至带滤纸预 先于( 105 2) 烘箱烘至恒重的漏斗内进行过滤，滤渣连同滤纸在( 105 2) 恒温下烘干至恒重。4. 2. 3结果表示以质量分数表示的细度 x1 ，按式( 1) 计算:m1 m2 + m3( 1)x1 = 100%m1式中:x1 通过孔径 45m 金属标准筛筛下物，% ; m1 试样质量，单位为克( g) ; m2 金属标准筛筛余物及过滤纸质量，单位为克( g) ; m3 过滤前经( 105 2) 烘至恒重的滤纸质量，单位为克( g) 。 两次平行测定结果之差不大于 1% ，取其算术平均值。4. 3吸水量的测定4. 3. 1仪器搪瓷杯: 医用 400ml。4. 3. 1. 14. 3. 1. 2医用压舌板。4. 3. 1. 3滴定管: 25ml。天平: 精度 0. 01g。4. 3. 1. 44. 3. 2操作程序称取样品 20g，精确至 0. 01g，放入干燥的 400 ml 搪瓷杯中，用滴定管逐渐滴入 2ml 3 ml 蒸馏水，使试 样粉末均匀吸水，同时用压舌板搅拌均匀，再不断滴水，边滴边不断搅拌、振动，让试样均匀吸水，最后形成润 湿的球形状为终点，全部测试过程不应超过 20min，以防止水份蒸发，以耗用蒸馏水的毫升数表示吸水量。4. 3. 3结果表示吸水量 x2 按公式( 2) 计算:( 2)x2 = v2 v1 式中:x2 吸水量，单位为毫升每 20 克( ml /20g) ; v1 滴定前滴定管中水的液位读数，单位为毫升( ml) ; v2 滴定后滴定管中水的液位读数，单位为毫升( ml) 。 两次平行测定结果之差不大于 0. 02% ，取其算术平均值。 4. 4挥发物的测定4. 4. 1仪器4. 4. 1. 1分析天平: 精度 0. 0001g。称量瓶: 25ml。4. 4. 1. 24. 4. 1. 3烘箱: 精度 2 。4. 4. 2操作程序用已恒重的称量瓶称量约 2g 试样，精确至 0. 0001g，置于烘箱中，在( 105 2) 下烘至恒重，冷却至室 温称量。保存恒重后的试样，供碳酸钙含量测定用。4. 4. 3结果表示口腔清洁护理用品 牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)2014 年第 3 期49以质量分数表示的挥发物含量 x3 ，按公式( 3) 计算:m1 m2( 3)x3 = 100%m式中:x3 挥发物的含量，% ; m1 烘干前称量瓶和试样的质量，单位为克( g) ; m2 烘干后称量瓶和试样的质量，单位为克( g) ; m试样质量，单位为克( g) 。 两次平行测定结果之差不大于 0. 02% ，取其算术平均值。 4. 5ph 值的测定4. 5. 1仪器4. 5. 1. 1温度计: 精度 0. 2 。酸度计: 精度 0. 01ph 单位。天平: 精度 0. 01g。烧杯: 50ml。4. 5. 1. 24. 5. 1. 34. 5. 1. 44. 5. 2操作程序称取试样 2. 0g 于 50 ml 烧杯中，加入刚煮沸的蒸馏水 38ml，搅拌均匀后，迅速冷却至 25 。在悬浮状 态下，用已校正好的酸度计测定。4. 5. 3结果表示平行测定值的绝对差值不大于 0. 02ph 单位，取其算术平均值作为测定结果。4. 64. 6. 1白度的测定仪器wsd 型自动白度计或相当的其他类型的白度计。4. 6. 2操作程序 按白度计操作规程进行测定。结果表示4. 6. 3以甘茨白度( wg) 表示。4. 74. 7. 1碳酸钙含量的测定试剂4. 7. 1. 1盐酸: 1 + 1 溶液。4. 7. 1. 2氯化钠。4. 7. 1. 3氢氧化钠: 20% 溶液。三乙醇胺: 1 + 2 溶液( 配制要新鲜，最多保持 2 周) 。钙羧酸指示剂: 将钙羧酸指示剂和氯化钠按 1 + 99 的比例置于研钵内充分研细，混匀，置于带4. 7. 1. 44. 7. 1. 5磨口塞的广口瓶中。乙二胺四乙酸二纳溶液( edta) : 0. 02mol / l。4. 7. 1. 64. 7. 2操作程序准确称取已在( 105 2) 恒重过的碳酸钙试样 0. 5g，精确至 0. 0001g，置于烧杯中，先用少量水润湿，再 缓慢加入 1 + 1 盐酸溶液 10ml 20ml，加热溶解，冷却后转入 250ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀 后用移液管移取 25ml 试液于 250ml 锥形瓶中，依次加入 20ml 30ml 水、5ml 三乙醇胺溶液、10ml 氢氧化 钠溶液。每加入一种试液，振荡摇匀，最后加入少量钙羧酸指示剂，用 edta 标准滴定溶液滴定至由酒红色 变为纯蓝色，同时做空白实验。4. 7. 3结果表示以质量分数表示的碳酸钙含量 x4 ，按公式( 4) 计算:口腔清洁护理用品 牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)502014 年第 3 期c( v v0 ) 0. 100x4 = 100( m 25 /250)c( v v0 )( 4)= 100m式中:x4 碳酸钙含量，% ;cedta 标准滴定溶液的浓度 ，单位为摩尔每升( mol / l) ; v滴定中消耗 edta 标准滴定溶液体积，单位为毫升( ml) ; v0 空白滴定中消耗 edta 标准滴定溶液体积，单位为毫升( ml) ; m试样质量，单位为克( g) ;0. 100与 1. 00ml 乙二胺四乙酸二纳溶液( 1. 000mol / l) 相当的以克表示的碳酸钙质量，单位为克 ( g) 。两次平行测定结果之差不大于 0. 2% ，取其算术平均值为测定结果。4. 8酸不溶物的测定4. 8. 1仪器4. 8. 1. 1分析天平: 精度 0. 0001g。烧杯:4. 8. 1. 24. 8. 1. 3100ml。移液管:5ml。4. 8. 1. 4砂芯坩锅: g4 或 g5。4. 8. 2试剂4. 8. 2. 1盐酸: 1 + 1 溶液。硝酸银溶液:操作程序4. 8. 2. 24. 8. 30. 1mol / l。精确称取碳酸钙试样 5g( 精确至 0. 0001g) 于 100 ml 烧杯中，加入蒸镏水 10ml，用移液管移取 25ml1 + 1盐酸溶液于试样中，搅拌使充分反应。用经恒重的 g4 或 g5 砂芯坩锅抽滤，并且洗涤沉淀至无氯( 滤液 用 0. 1mol / l 硝酸银溶液滴加无乳白色沉淀出现) ，然后在 50 烘箱中烘 3h( 或者在 105 烘箱烘 2h) 取出冷 却后称重。结果表示4. 8. 4以质量分数表示的酸不溶物 x5 ，按公式( 5) 计算:m1 m0( 5)x5 = 100%m式中:x5 酸不溶物的含量，% ; m1 砂芯坩埚和沉淀物的质量，单位为克( g) ; m0 空砂芯坩埚的质量，单位为克( g) ; m试样的重量，单位为克( g) 。4. 9硫化物的测定仪器4. 9. 1许式碳酸测定器( 要求盖醋酸铅试纸的出气口的内径为 14 16mm) 。4. 9. 2试剂醋酸铅。4. 9. 2. 14. 9. 2. 2硫代乙酰胺。4. 9. 2. 3纯铝片: 含量99. 7% 。4. 9. 3操作程序4. 9. 3. 1试剂的制备口腔清洁护理用品 牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)2014 年第 3 期514. 9. 3. 1. 1 醋酸铅试纸的制备: 将白色慢性滤纸在 10% 醋酸铅溶液中浸湿 10min 取出，在无硫化氢气体中晾干，剪成 20mm 20mm 的小方块，贮于棕色瓶中密闭备用( 保存期不得超过一个月) 。4. 9. 3. 1. 2标准色斑的制备: 称取分析纯硫代乙酰胺 0. 2469g，溶 于水中，并 稀释至 1000ml，吸 取1. 00ml，稀释至 100ml，此液为硫化物标准溶液，含硫的浓度为 1mg / kg。分别吸取硫化物标准溶液 0、1. 00、2. 00、3. 00、4. 00、5. 00ml 于许式碳酸测定器内，放入 0. 5g 纯铝片，加 入 10ml 蒸馏水，在出气口处( 内径约 14mm) 用一小块醋酸铅试纸密封，然后由小漏斗加入 1 + 1 的盐酸溶液 15ml，待反应缓慢时再加热至 90 ，1min 后停止加热，取下出气口的醋酸铅试纸，作为标准色斑，依次得到 一组 0 5mg / kg 的标准色斑。注: 标准色斑一季度制作一次，用透明石蜡封样。4. 9. 3. 2测定精确称取碳酸钙试样 1g( 精确至 0. 1g) 置于许式碳酸测定器中，塞好瓶塞，由上方小漏斗加入蒸馏水 10ml，用一块醋酸铅试纸密封，然后由小漏斗加入 1 + 1 的盐酸溶液 10ml，并加热至 90 ，1min 后停止加 热，冷却，取下醋酸铅试纸与标准色斑比较，应为白色。许式碳酸测定器内溶液留做还原性硫测定用。4. 9. 3. 3结果表示将取下的醋酸铅试纸与 0mg / kg 的标准色斑作比较，应为白色，硫化物结果表示为“无”。4. 10还原性硫的测定4. 10. 1仪器同 4. 9. 1。4. 10. 2试剂同 4. 9. 2。4. 10. 3操作程序试剂的制备4. 10. 3. 1同 4. 9. 3. 1。测定4. 10. 3. 2在 4. 9. 3. 2 所述的留有被检测溶液的许氏碳酸测定器内，加入 0. 5g 纯铝片，塞好瓶塞，在测定器出气口处换上新的醋酸铅试纸密封，然后由小漏斗加入 1 + 1 的盐酸溶液 10ml 并加热内容物至 90 ，1min 后停止 加热，取下醋酸铅试纸，与标准色斑比较。4. 10. 3. 3结果表示将取下的醋酸铅试纸与标准色斑比较，不超过 5mg / kg 标准色斑，还原性硫结果表示为“5”。4. 11铁含量的测定方法一 比色法( 仲裁法)4. 11. 14. 11. 1. 1试剂硝酸: 6mol / l 溶液。4. 11. 1. 1. 14. 11. 1. 1. 2氢氧化钠: 10% 溶液。盐酸: 1 + 1 溶液。亚铁氰化钾: 20% 溶液。4. 11. 1. 1. 34. 11. 1. 1. 44. 11. 1. 1. 5抗坏血酸: 0. 1% 溶液。十二水硫酸铁铵nh4 fe( so4 ) 2 12h2 o。4. 11. 1. 1. 64. 11. 1. 2操作程序标准色样的制备4. 11. 1. 2. 1精确称取 0. 8634g 十二水硫酸铁铵于 400ml 烧杯中，加蒸馏水 300ml( 如产生混浊，滴加盐酸溶液至透明) ，然后移入 1000ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀此溶液。分别加入上述溶液 0. 30、0. 50、1. 00、1. 50、2. 00ml( 相当于 30mg / kg、50mg / kg、100mg / kg、150mg / kg、 200mg / kg) 于 50ml 比色管中，加入 1 + 1 盐酸溶液 5 滴，20% 亚铁氰化钾溶液 10ml，0. 1% 抗坏血酸溶液 5 滴，用水稀释至刻度，摇匀，放置 30min 比色。口腔清洁护理用品 牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)522014 年第 3 期4. 11. 1. 2. 2测定称取试样 1g 于 50ml 烧杯中，滴加 6mol / l 硝酸溶液 6ml，使样品完全溶解后，于电炉上微加热 1min，冷 却后用 10% 氢氧化钠溶液滴至中性( 用 ph 试纸实验) ，然后倒入比色管内，加入 1 + 1 盐酸溶液 5 滴，加 6mol / l 亚铁氰化钾溶液 5 滴，加 0. 1% 抗坏血酸溶液 5 滴，用蒸馏水稀释至刻度摇匀，放置 30min，进行比色。注: 十二水硫酸铁铵nh4 fe( so4 ) 2 12h2 o溶液 1ml 相当于 0. 1mg fe4. 11. 1. 3结果表示3 +。将试样与标准比色液分别置于同体积比色管中至同刻度处，沿垂直方向观察，评比色泽。方法二 分光光度法4. 11. 24. 11. 2. 1仪器a) 分光光度计。b) 分析天平: 精度 0. 0001g。 4. 11. 2. 2试剂a) 十二水硫酸铁铵nh4 fe( so4 ) 2 12h2 o。b) 硫氰化钾: 20% 溶液。c) 硝酸: 1 + 1 溶液。4. 11. 2. 3操作程序4. 11. 2. 3. 1标准铁溶液的制备称取十二水硫酸铁铵 0. 8634g( 精确至 0. 0001g) 于 400ml 烧杯中，用适量水溶解( 如产生混浊，滴加 1 + 1 硝酸 10ml) 待试样全部溶解后移入 1000ml 容量瓶中定量摇匀，此溶液铁的浓度为 0. 1mgfe3 + / ml 即为 100mg / kg 。标准曲线的绘制4. 11. 2. 3. 2从容量瓶中分别移取 0、1. 00、2. 00、3. 00、5. 00、7. 00、10. 00ml 上述标准溶液于 100ml 容量瓶中，各加入 1 + 1 硝酸 2ml 及 20% 硫氰化钾溶液 5ml，然后加水定容并摇匀，即在分光光度计上( 波长 480nm) 以吸取 0ml 标准溶液的溶液作空白对照，测定其吸光值 a，根据标准溶液浓度( 横坐标) 以相应的吸光值 a( 纵坐 标) 作标准曲线。操作程序4. 11. 2. 3. 3精确称取试样 0. 5g( 精确至 0. 0001g) 于 50ml 烧杯中，加入少量水，待样品完全溶解后，倒入 100ml 容量瓶中，洗液并入，再用移液管移取 1 + 1 硝酸 8ml 于该 100ml 容量瓶中，加入 5ml 20% 硫氰化钾溶液，用 水稀释至刻度并摇匀，将溶液倒入 1ml 比色皿中，在分光光度计上( 波长 480nm) 上与空白样品作空白对照， 测定其吸光值 a，根据吸光值在标准曲线上查的铁的含量。结果表示4. 11. 2. 4铁含量 x6 按式( 6) 计算100m( 6)x6 = c 式中:x6 铁含量，单位为毫克每千克( mg / kg) ; m为试样质量，单位为克( g) ; c试样吸光值相对应的浓度( 查标准曲线) 。4. 12氟含量通常可采用 gb 8372 中的气相色谱法及下列的氟离子选择电极法进行测定。也可选用其他方法检验，但须保留选用方法与国标 gb 8372 2008 方法的比对试验报告以证明两种方法检验结果的一致性。4. 12. 1方法提要试样溶液在 ph 值 5. 0 6. 5 可完全离解出氟离子，并且氟离子选择电极、参比电极与试样溶液组成的原电池其电动势当温度、离子强度一定时根据能斯特方程仅与试样溶液的氟离子浓度有关，用离子计测量该 电动势即可得到氟含量。口腔清洁护理用品 牙膏用天然碳酸钙( qb / t 2317 2012)2014 年第 3 期534. 12. 2仪器和设备离子计: 配有氟离子选择电极和参比电极，电势测量的分度值不大于 0. 2mv。电磁搅拌器: 配聚四氟乙烯或聚乙烯包封的磁力搅拌棒。4. 12. 2. 14. 12. 2. 24. 12. 3试剂高氯酸溶液: 1 + 3。4. 12. 3. 14. 12. 3. 2柠檬酸钠溶液( na3 c6 h5 o7 2h2 o) : 294g / l。氟标准储备液: 0. 10mgf / ml。4. 12. 3. 3注: 应在塑料容器中制备和储存所有的溶液。4. 12. 4操作程序称取 0. 5g 试样，精确至 0. 01g，置塑料烧杯中，加 5. 0ml 高氯酸溶液摇动至试样全溶，转入 50ml 塑料容 量瓶，加 25. 0ml 柠檬酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀得试样溶液。移取 0. 10ml 和 1. 00ml 氟标准储备液分别置两只 50ml 塑料容量瓶中，各加 5. 0ml 高氯酸溶液及 25. 0ml柠檬酸钠溶液，用水稀释至刻度并摇匀得 0. 20ug / ml、2. 00ug / ml 氟标准溶液。 所得试样溶液和两种氟标准溶液分别置于内有磁力搅拌棒的 50ml 塑料烧杯中，于同一温度及电磁搅拌转速下，按仪器使用说明先用氟标准溶液校核离子计所配氟离子选择电极的斜率值，随即测定试样溶液的氟 离子浓度。结果表示4. 12. 5以质量分数表示的氟含量 x7 按式( 7) 计算cv 10 6( 7)x7 = 100%m式中:x7 氟含量，% ; c试样溶液的氟离子浓度，单位为微克每毫升( ug / ml) ; v试样溶液的体积，单位为毫升( ml) ; m试样的重量，单位为克( g) 。4. 13重金属测定按 gb / t 9735 中规定进行。4. 14砷的测定通常可按 gb / t 610. 1 中规定的方法进行; 仲裁则按化妆品卫生规范规定进行。4. 15微生物指标按化妆品卫生规范中规定进行。4. 16净含量的测定按 jjf1070 中规定的方法进行。5检验规则5. 1组批、抽样和采样组批: 同一批投料、同一批规格生产的产品为一批。5. 1. 15. 1. 2抽样: 净含量检验按 jjf 1070 2005 的规定确定抽样数目，其余检验按 gb / t 6678 的规定确定抽样数目。5. 1. 3采样: 微生物检验用样的采样按无菌操作要求进行; 其它检验用样将采样器斜插入采样单元料 层的 3 /4 处采取样品。采出的样品经混匀、缩分等制样步骤，按每份 500g 分装于两只清洁、干燥的磨塞瓶或 塑