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文档简介
课时5基本营养物质有机高分子化合物2018备考最新考纲1了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。2.了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。3.了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。4.了解加聚反应和缩聚反应的含义。5.了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。考点一糖类、油脂、蛋白质的组成、结构和性质(考点层次a自学、识记、辨析)1糖类(1)糖的概念与分类概念:指分子有两个或两个以上羟基的醛或酮以及水解后可以生成多羟基醛或多羟基酮的有机化合物。分类(依据能否水解及水解后的产物的多少分类)(2)葡萄糖与果糖组成和分子结构名称分子式结构简式官能团二者关系葡萄糖c6h12o6ch2oh(choh)4_cho_oh、cho同分异构体果糖c6h12o6ch2oh(choh)3coch2oh、oh葡萄糖的化学性质a还原性:能与新制cu(oh)2悬浊液和银氨溶液反应。b.加成反应:与h2发生加成反应生成己六醇。c酯化反应:葡萄糖含有醇羟基,能与羧酸发生酯化反应。d发酵生成乙醇:由葡萄糖发酵制乙醇的化学方程式为:(葡萄糖)_。(3)蔗糖与麦芽糖相似点a组成相同,分子式均为c12h22o11,二者互为同分异构体。b都属于双糖,能发生水解反应。不同点a官能团不同:蔗糖中不含醛基,麦芽糖分子中含有醛基,能发生银镜反应,能还原新制cu(oh)2。b水解产物不同:蔗糖和麦芽糖发生水解反应的化学方程式分别为:;。(4)淀粉与纤维素相似点a都属于高分子化合物,属于多糖,分子式都可表示为(c6h10o5)n,都是混合物。b都能发生水解反应,反应的化学方程式分别为(nh2on ;nh2on 。c都不能发生银镜反应。不同点a通式中n值不同;b.淀粉遇碘呈现特殊的蓝色。提醒:淀粉和纤维素具有相同的最简式,都含有单糖单元,但由于单糖单元的数目不相同,即n值不同,两者不互为同分异构体。利用银镜反应或与新制的cu(oh)2悬浊液反应可检验葡萄糖的存在。淀粉遇“碘”变特殊的蓝色,这里的“碘”指的是碘单质。2油脂(1)概念:油脂属于酯类,是高级脂肪酸和甘油生成的酯。常见的形成油脂的高级脂肪酸有(2)结构,官能团:,有的可能含有,若r、r、r相同,称为简单甘油酯;若r、r、r不同,称为混合甘油酯。(3)物理性质油脂一般不溶于水,密度比水小。天然油脂都是混合物,没有固定的熔、沸点。(4)化学性质油脂的氢化(油脂的硬化)经硬化制得的油脂叫人造脂肪,也称硬化油。如油酸甘油酯与h2发生加成反应的化学方程式为:水解反应分别写出硬脂酸甘油酯在酸性和碱性条件下水解的化学方程式:3c17h35cooh,3naoh3c17h35coona。提醒:油脂虽然相对分子质量较大,但不属于高分子化合物。液态的油脂烃基中含有不饱和键,能使溴水褪色。3氨基酸、蛋白质(1)氨基酸的结构与性质氨基酸的组成和结构:氨基酸是羧酸分子烃基上的氢原子被氨基取代的化合物。官能团为cooh和nh2。-氨基酸结构简式可表示为:。几种重要的-氨基酸甘氨酸:、丙氨酸:、苯丙氨酸:、谷氨酸:。氨基酸的化学性质a两性(以为例)与盐酸反应的化学方程式:。与naoh溶液反应的化学方程式:b成肽反应两分子氨基酸缩水形成二肽多种氨基酸分子间脱水以肽键相互结合,可形成蛋白质。(2)蛋白质的结构与性质组成与结构a蛋白质含有c、h、o、n、s等元素。b蛋白质是由氨基酸组成的,通过缩聚反应产生,蛋白质属于天然有机高分子化合物。性质a水解:在酸、碱或酶的作用下最终水解生成氨基酸。b两性:具有氨基酸的性质。c盐析:向蛋白质溶液中加入某些浓的无机盐如(nh4)2so4、na2so4等溶液后,可以使蛋白质的溶解度降低而从溶液中析出,为可逆过程,可用于分离和提纯蛋白质。d变性:加热、紫外线、x射线、强酸、强碱、重金属盐、一些有机物(甲醛、酒精、苯甲酸等)会使蛋白质变性,属于不可逆过程。e颜色反应:含有苯环的蛋白质遇浓hno3变黄色,该性质可用于蛋白质的检验。f蛋白质灼烧有烧焦羽毛的气味。教材高考1(rj选修5p9718改编)写出下列反应的化学方程式:(1)油脂的酸性条件下的水解反应;(2)麦芽糖的水解反应;(3)氨基酸的成肽反应。答案(1)3h2o3c17h35cooh(2)h2o(3)2(溯源题)判断下列说法的正误,正确的打“”,错误的打“”。(1)淀粉水解制葡萄糖不属于取代反应()(2015海南,9a)(2)油脂与浓naoh反应制高级脂肪酸钠不属于取代反应()(2015海南,9d)(3)木材纤维和土豆淀粉遇碘水均显蓝色()(2015广东理综,7a)(4)食用花生油和鸡蛋清都能发生水解反应()(2015广东理综,7b)(5)油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油()(2015浙江理综,10c)探源:本高考题组源于教材rj选修5 p75“二、油脂的性质”、p83“三、淀粉与纤维素”、p88“蛋白质的结构与性质”,考查糖类、油脂、蛋白质的性质。诊断性题组1(2016河北邯郸质检)下列叙述正确的是()a变质的油脂有难闻的特殊气味,是由于油脂发生了水解反应b高温或日常用的消毒剂可使禽流感病毒蛋白质变性c棉花、羊毛、木材和草类的主要成分都是纤维素d误食重金属盐引起人体中毒,可喝大量的食盐水解毒解析变质的油脂有难闻的特殊气味,是由于油脂发生了氧化反应,a错误;高温或日常用的消毒剂可使禽流感病毒蛋白质变性,b正确;羊毛的主要成分是蛋白质,c错误;误食重金属盐引起人体中毒,可喝大量的豆浆解毒,食盐水中不含蛋白质,故不能用于解毒,d错误。答案b2(2016济南一模)直链型的不饱和油酸(c17h33cooh)与蔗糖反应可以制得非天然油脂,其反应示意图如下所示(注:图的反应式不完整):则下列说法不正确的是()a甘油和蔗糖在一定条件下都可以发生消去反应b天然油脂、蔗糖、非天然油脂都能发生水解反应c该非天然油脂与氢氧化钠溶液共热,可以发生皂化反应,水解后的产物可与溴的四氯化碳溶液反应d植物油、非天然油脂都可以与h2发生加成反应解析甘油和蔗糖的分子结构中都含有醇羟基,且至少有一个连接醇羟基的碳原子相邻的碳原子上都有氢原子,故二者都能发生消去反应,a选项正确;天然油脂、非天然油脂中都含有酯基,都能发生水解反应,蔗糖在稀硫酸作用下也能水解产生葡萄糖和果糖,b选项正确;皂化反应是仅限于油脂与氢氧化钠或氢氧化钾溶液混合,得到高级脂肪酸的钠/钾盐和甘油的反应,非天然油脂水解产物中没有甘油,不属于皂化反应,c选项错误;植物油、非天然油脂中都含有碳碳双键,都可以与h2发生加成反应,d选项正确。答案c3(2016黄冈模拟)下列说法不正确的是()a毛巾、口罩等个人用品要经常用开水蒸煮,被褥要放在太阳光下直射,其目的都是使病毒蛋白质变性b用浓na2so4使蛋清液发生盐析,进而分离、提纯蛋白质c蛋白酶是蛋白质,它不仅可以催化蛋白质的水解反应,还可以催化淀粉的水解反应d甘氨酸(h2nch2cooh)既有酸性,又有碱性,是最简单的氨基酸解析a项,对公共场所消毒,毛巾、口罩用开水蒸煮,晒被褥等目的是使病毒、细菌在高温下发生蛋白质变性,a正确;b项,浓na2so4溶液使蛋清液发生盐析,进而分离、提纯蛋白质,b正确;c项,酶具有专一性,蛋白酶只能催化蛋白质的水解反应,不能催化淀粉的水解反应,c错误;d项,甘氨酸(h2nch2cooh)中的氨基(h2n)有碱性、羧基(cooh)有酸性,是最简单的氨基酸,d正确。答案c4(2016泰安模拟)由下列结构片段组成的蛋白质在胃液中水解,能产生的氨基酸是()解析根据蛋白质的分子结构片段可知在胃液中水解可以产生、nh2ch2cooh、h2nch2ch2cooh,a项符合题意。答案a【知识归纳】能水解的有机物小结类别条件水解通式卤代烃naoh的水溶液,加热naohr-ohnax酯在酸溶液或碱溶液中,加热h2orcoohrohnaohrcoonaroh二糖无机酸或酶h2oh2o 多糖酸或酶nh2o 考点二合成有机高分子化合物(考点层次a自学、识记、辨析)1有机高分子化合物高分子化合物是相对小分子而言的,简称高分子。大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的,所以常被称为聚合物或高聚物。以聚乙烯为例(了解有机高分子化合物的几个概念)含义或表达式三者间的关系单体ch2=ch2聚乙烯是由简单的结构单元ch2ch2重复n次连接而成的高分子聚合物ch2ch2链节ch2ch2聚合度n2.合成高分子化合物的两个基本反应加聚反应、缩聚反应(1)加聚反应定义:由不饱和的单体加成聚合生成高分子化合物的反应。产物特征:高聚物与单体具有相同的组成,生成物一般为线型结构。反应类型a聚乙烯类(塑料纤维)(r为h、cl、ch3、cn等)b聚1,3-丁二烯类(橡胶)(r可为h、cl、ch3等)c混合加聚类:两种或两种以上单体加聚:nch2=chch=ch2nch2=chcnd聚乙炔类:(r为h、cl、ch3、cn等)(2)缩聚反应定义:单体间相互作用生成高分子化合物,同时还生成小分子化合物(如水、氨、卤化氢等)的聚合反应。产物特征:生成高聚物和小分子,高聚物与单体有不同的组成。反应类型a聚酯类:oh与cooh间的缩聚nhoch2ch2ohnhooccoohb聚氨基酸类:nh2与cooh间的缩聚nh2nch2cooh(n-1)h2onh2nch2cooh(2n-1)h2oc酚醛树脂类nhcho(n-1)h2o(3)高分子材料的分类高分子材料教材高考1(rj选修5p1123改编)合成橡胶是用两种单体共聚而成,可能的单体有:ach2=chch=ch2 bch3ccch3cch3ch=ch2 dch2=chcn该聚合物是由_和_聚合而成的。答案ad2(rj选修5p1162改编)聚碳酸酯的透光率良好,可制作车、船、飞机的挡风玻璃,以及眼镜镜片、光盘、唱片等。原来合成聚碳酸酯的一种原料是用有毒的光气(又称碳酰氯cocl2),现在改用绿色化学原料碳酸二甲酯与_缩合聚合而成。a二醇类 b二酚类c二醛类 d二炔类答案b3(溯源题)(1)(2014上海化学,3)结构为ch=chch=chch=chch=ch的高分子化合物用碘蒸气处理后,其导电能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是乙炔。(2)2014广东理综,30(4)聚合物可用于制备涂料,其单体结构简式为ch2=chcooch2ch3。(3)2014海南,18(5)由与nh2rnh2合成尼龙的化学方程式为nnh2rnh2(2n1)h2o。(4)(2013浙江理综,7d)结构片段为的高聚物,其单体是甲醛和苯酚。探源:本高考题组源于教材rj选修5 p115“科学视野”及其拓展应用,对导电高分子化合物及其由高分子推断单体进行了考查。诊断性题组1(2016武汉质检)下列有关说法正确的是()a聚氯乙烯可使溴水褪色b合成纤维完全燃烧只生成co2和h2oc甲醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体d合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料解析聚氯乙烯不含碳碳双键,不能使溴水褪色,a错误;合成纤维除含c、h、o外,有的还含有其他元素,如腈纶含氮元素、氯纶含氯元素等,完全燃烧时不只生成co2和h2o,b错误;甲醛、乙二醇可发生缩聚反应形成高分子化合物,氯乙烯可发生加聚反应生成高分子化合物,c正确;光导纤维为二氧化硅,合成纤维为有机材料,错误。答案c2能源、信息、材料是新科技革命的三大支柱,现有一种叫hema的材料,是用来制备软质隐形眼镜的,其结构简式为,则合成它的单体为()ach3ch=chcoohch3ch2ohbhoch2ch2ohcch2=chch2coohhoch2ch2ohdch3ch2oh解析该高聚物为加聚反应的产物,其链节为,它是由对应的单体和hoch2ch2oh先发生酯化反应,再发生加聚反应而生成的。答案b3所有超市、商场、集贸市场等商品零售场所实行塑料购物袋有偿使用制度,一律不得免费提供塑料购物袋。在全国范围内禁止生产、销售、使用厚度小于0.025 毫米的塑料购物袋(简称超薄塑料购物袋)。下列说法不正确的是()a在所有超市、商场、集贸市场等商品零售场所实行塑料购物袋有偿使用制度,主要目的是控制塑料制品的使用,减少“白色污染”b的单体是苯乙烯c聚氯乙烯塑料强度大,抗腐蚀性强,可以用来包装需长时间保存的食品d用于食品包装的塑料制品,属于热塑性塑料,可回收再利用解析聚氯乙烯塑料会产生对人体有害的物质,不能用来长时间包装食品,c选项说法不正确。答案c4(2016南宁高三质检)下列工业生产过程中,属于应用缩聚反应制取高聚物的是 ()a单体ch2=ch2制高聚物ch2ch2b单体与ch2=chch=ch2制高聚物c.单体ch2=chch3制高聚物d单体与制高聚物解析a、b、c中均为加聚反应;d中因有oh、cooh,故发生了缩聚反应。答案d【练后归纳】1根据特点找单体(1)加聚反应的特点:单体往往是带有双键或三键的不饱和有机物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、异戊二烯等);高分子链节与单体的化学组成相同;生成物只有高分子化合物,一般形成线型结构。(2)缩聚反应的特点:单体不一定含有不饱和键,但必须含有两个或两个以上的反应基团(如oh、cooh、nh2、x等);缩聚反应不仅生成高聚物,而且还生成小分子;所得高分子化合物的组成跟单体的化学组成不同。2简单高分子化合物单体的判断方法物质类别高分子化合物方法单体加聚物ch2ch2ch2=ch2ch2=chch3和ch2=ch2缩聚物和hoch2ch2oh和糖类、油脂、蛋白质的组成、结构与性质1(2016全国卷)化学与生活密切相关。下列有关说法错误的是()a用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维b食用油反复加热会产生稠环芳烃等有害物质c加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性d医用消毒酒精中乙醇的浓度为95%解析本题考查生活中的化学知识,意在考查考生利用所学化学知识解释生活中化学问题的能力。蚕丝的主要成分为蛋白质,灼烧时有烧焦羽毛的气味,而人造纤维的主要成分为纤维素,a项正确;食用油反复加热会生成许多有害物质,如某些稠环芳烃,b项正确;加热可使蛋白质发生变性而失去生物活性,因此高温可以消毒,c项正确;医用消毒酒精中乙醇的浓度为75%,d项错误。答案d2(2016天津理综)下列对氨基酸和蛋白质的描述正确的是()a蛋白质水解的最终产物是氨基酸b氨基酸和蛋白质遇重金属离了均会变性c-氨基丙酸与-氨基苯丙酸混合物脱水成肽,只生成2种二肽d氨基酸溶于过量氢氧化钠溶液中生成的离子,在电场作用下向负极移动解析本题考查氨基酸和蛋白质的性质。蛋白质遇重金属离子会变性,氨基酸与重金属离子反应,不属于变性,b项错误;两种氨基酸可以自身脱水形成二肽,也可以相互之间脱水形成二肽,故可以生成4种二肽,c项错误;氨基酸中存在羧基,与oh-反应生成羧酸根阴离子,在电场作用下向正极移动,d项错误。答案a3(2016浙江理综)下列说法不正确的是()a己烷共有4种同分异构体,它们的熔点、沸点各不相同b在一定条件下,苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应c油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油d聚合物可由单体ch3ch=ch2和ch2=ch2加聚制得解析本题重点考查常见有机物的相关知识,意在考查考生对反应类型、物质所含官能团及所具有的性质、同分异构体等知识的掌握。己烷有5种同分异构体,a项说法错误;苯在一定条件下与液溴、硝酸、硫酸反应生成溴苯、硝基苯及苯磺酸的反应均属于取代反应,b项说法正确;油脂发生皂化反应后生成高级脂肪酸盐和甘油,c项说法正确;聚合物的单体是ch2=ch2和ch3ch=ch2,d项说法正确。答案a合成高分子化合物的结构特点及应用4(2015北京理综,10)合成导电高分子材料ppv的反应:下列说法正确的是()a合成ppv的反应为加聚反应bppv与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元c和苯乙烯互为同系物d通过质谱法测定ppv的平均相对分子质量,可得其聚合度解析合成ppv的反应是缩聚反应,a项错误;聚苯乙烯可表示为,b项错误;两种有机物中含的碳碳双键的数目不同,因此不是同系物,c项错误;通过质谱法可测定ppv的平均相对分子质量,又知道单体的相对分子质量,因此可得该高分子的聚合度,d项正确。答案d5(2016北京理综)功能高分子p的合成路线如下:(1)a的分子式是c7h8,其结构简式是_。(2)试剂a是_。(3)反应的化学方程式:_。(4)e的分子式是c6h10o2。e中含有的官能团:_。(5)反应的反应类型是_。(6)反应的化学方程式:_。(7)已知:2ch3cho。以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成e,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。解析本题以合成功能高分子聚合物为载体,考查考生对有机化学基础知识的掌握、理解和应用能力。a的分子式为c7h8,不饱和度为4,结合高分子p的结构简式推出a为甲苯,b为,c为。(1)a的结构简式为。(2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸的催化作用下加热生成,所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。(3)反应是在氢氧化钠的水溶液中发生的取代反应,生成对硝基苯甲醇。(4)根据高分子p的结构简式,再结合e的分子式,可推出e的结构简式为ch3ch=chcooc2h5,所含官能团为碳碳双键、酯基。(5)f是e发生加聚反应生成的高分子化合物,故反应是加聚反应。(6)反应为酯的水解反应。(7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇,乙醇经催化氧化生成乙醛,乙醛发生已知条件中的反应即可以使碳链增长,3-羟基丁醛发生消去反应即可得到2-丁烯醛,2-丁烯醛再被氧化生成2-丁烯酸,该羧酸和乙醇发生酯化反应,即可得到物质e。答案(1)(2)浓hno3和浓h2so4(3)naohnacl(4)碳碳双键、酯基(5)加聚反应(6)nh2onc2h5oh(7)h2c=ch2c2h5ohch3choch3ch=chchoch3ch=chcoohch3ch=chcooc2h5揭秘:高考试卷中的有机合成路线若有两条分支,则合成的目标产物可能是酯或高分子化合物,一种就是以这种形式考查高分子化合物的合成路线。解题难点在于挖掘流程图中的隐性信息(反应规律),书写限定条件下的同分异构体以及设计合成路线。课时跟踪训练1(2017山西运城调研)以乙炔为主要原料可以合成聚氯乙烯、聚丙烯腈和氯丁橡胶。请写出各步反应的化学方程式。解析由的产物知,的产物为chch2cl;由的产物知,的产物为chch2cn;由的产物推知的产物为,进一步推知的产物为。答案chchhclch2=chclnch2=chcl(聚氯乙烯)chchhcnch2=chcnnch2=chcn(聚丙烯腈)2chchch2=chcchch2=chcchhcl2葡萄糖在不同条件下可以被氧化成不同物质。请结合题意回答问题:已知:rcoohch2=ch2o2rcooch=ch2h2o(1)葡萄糖在酒化酶作用下生成有机物a,a、b、c、d、e间的转化关系如下图所示:b是石油化学工业最重要的基础原料,写出ab的化学方程式:_。d的结构简式为_。(2)葡萄糖在一定条件下还可氧化为x和y(y和a的相对分子质量相同)。x可催化氧化成y,也可与h2反应生成z。x和y的结构中有一种相同的官能团是_,检验此官能团需用的试剂是_。(3)f是人体肌肉细胞中的葡萄糖在缺氧的条件下进行无氧呼吸的产物。f、g、h间的转化关系是:fgh,h与(1)中的d互为同分异构体。g还可以发生的反应有_(填字母)a加成反应b水解反应c氧化反应d消去反应e还原反应本题涉及的所有有机物中,与f不论以何种质量比混合(总质量一定),完全燃烧生成co2和h2o的物质的量不变的有(写结构简式)_。解析(1)葡萄糖在酒化酶作用下生成乙醇和co2,所以a是乙醇,由物质的转化关系可知b为ch2=ch2,c为ch3cooh,由题干信息可知b与c反应生成的d为ch3cooch=ch2。(2)由x氧化成y,与h2反应生成z,可推知x为醛,y为酸,z为醇,又由于y与ch3ch2oh的相对分子质量相同,可知y为甲酸,x为甲醛,z为甲醇;在甲酸中存在cho。(3)z为甲醇,由gzh且h与ch3cooch=ch2互为同分异构体可推知g为ch2=chcooh,h为ch2=chcooch3,由转化关系可知f为:,分子式为c3h6o3。符合要求的有机物必须满足最简式为ch2o。答案(1)c2h5ohch2=ch2h2och3cooch=ch2(2)cho银氨溶液(或新制氢氧化铜)(3)acehoch2(choh)4cho、hcho、ch3cooh3pbs是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经下列路线合成:已知:rcch(1)ab的反应类型是_;b的结构简式是_。(2)c中含有的官能团名称是_;d的名称(系统命名)是_。(3)半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基,但不含oo键,半方酸的结构简式是_。(4)由b和d合成pbs的化学方程式是_。(5)下列关于a的说法正确的是_(填字母)。a能使酸性kmno4溶液或溴的ccl4溶液褪色b能与na2co3反应,但不与hbr反应c能与新制cu(oh)2反应d1 mol a完全燃烧消耗5 mol o2解析(1)a的结构中含有碳碳双键,与h2发生加成反应生成b:hoocch2ch2cooh。(2)甲醛分子内的醛基与乙炔分子内的氢原子发生加成反应生成c:,含有碳碳三键和羟基。d的名称是1,4-丁二醇。(3)马来酸酐的分子式为c4h2o3,不饱和度为4,根据要求可写出半方酸的结构简式为。(4)hoocch2ch2cooh与hoch2ch2ch2ch2oh发生酯化反应的化学方程式为nhoocch2ch2coohnhoch2ch2ch2ch2ohhoocch2ch2cooch2ch2ch2ch2oh(2n-1)h2o。(5)a分子内含有碳碳双键,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,使酸性高锰酸钾溶液褪色,能与溴发生加成反应而使溴的ccl4溶液褪色,也能与hbr发生加成反应;分子内含有羧基,可以与na2co3反应生成co2;a分子内不含醛基,但含有羧基,能与氢氧化铜发生酸碱中和反应;a的分子式为c4h4o4,1 mol a完全燃烧消耗氧气3 mol。答案(1)加成反应(或还原反应)hoocch2ch2cooh(2)碳碳三键、羟基1,4-丁二醇(3)(4)nhoocch2ch2coohnhoch2ch2ch2ch2oh(2n-1)h2o(5)ac4(2013山东理综,33)聚酰胺-66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物,可利用下列路线合成:(1)能与银氨溶液反应的b的同分异构体的结构简式为_。(2)d的结构简式为_;的反应类型为_。(3)为检验d中的官能团,所用试剂包括naoh水溶液及_。(4)由f和g生成h的反应方程式为_。解析结合题给反应信息及聚酰胺-66的合成路线,推断各物质的分子结构及发生反应的类型,分析、解决相关问题。(1)b的分子式为c4h8o,能与银氨溶液发生反应的b的同分异构体中含有cho,则剩余部分基团为c3h7(即丙基),而c3h7的结构有两种:ch2ch2ch3和ch(ch3)2,因此符合条件的b的同分异构体的结构简式为ch3ch2ch2cho和(ch3)2chcho。(2)分析cde转化过程中各物质所含官能团的变化可知,c与hcl发生取代反应,生成clch2ch2ch2ch2cl(d),d再与nacn发生取代反应生成e,反应为取代反应。(3)d为clch2ch2ch2ch2cl,分子中含有的官能团为cl,可先在naoh溶液中发生水解反应,再和稀硝酸酸化,最后加入agno3溶液,根据生成的白色沉淀确定d中含有氯原子。(4)由题给信息可知,e在h2o、h条件下发生水解反应,生成hoocch2ch2ch2ch2cooh(f),e在ni催化作用下,与h2发生加成反应,生成h2nch2ch2ch2ch2ch2ch2nh2(g),f和g发生缩聚反应生成h(聚酰胺-66)。答案(1)ch3ch2ch2cho、(ch3)2chcho(2)ch2clch2ch2ch2cl取代反应(3)hno3、agno3溶液(4)nh2n(ch2)6nh2nhooc(ch2)4cooh(2n-1)h2oo5(2015课标全国,38)聚戊二酸丙二醇酯(ppg)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。ppg的一种合成路线如下:已知;已知:烃a的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢化合物b为单氯代烃;化合物c的分子式为c5h8e、f为相对分子质量差14的同系物,f是福尔马林的溶质r1chor2ch2cho回答下列问题:(1)a的结构简式为_。(2)由b生成c的化学方程式为_。(3)由e和f生成g的反应类型为_,g的化学名称为_。(4)由d和h生成ppg的化学方程式为_;若ppg平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为_(填标号)。a48b58c76d122(5)d的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构);能与饱和nahco3溶液反应产生气体既能发生银镜反应,又能发生皂化反应,其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为611的是_(写结构简式);d的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是_(填标号)。a质谱仪 b红外光谱仪c元素分析仪 d核磁共振仪解析(1)7012510,则a的分子式为c5h10,因a分子中只有一种化学环境的氢原子,故a为环戊烷,结构简式为。(2)b为单氯代烃,故b为,b转化为c是卤代烃的消去反应,化学方程式为。(3)由题给信息知e为ch3cho,f为hcho,由信息知生成g的反应式为:ch3chohchohoch2ch2cho,g的化学名称为3-羟基丙醛,生成g的反应是加成反应。(4)由题给转化路线知d为戊二酸(hoocch2ch2ch2cooh),h为hoch2ch2ch2oh,则生成ppg反应的化学方程式为:nhoocch2ch2ch2coohnhoch2ch2ch2oh(2n-1)h2o。ppg的链节是,相对质量为172,10 00017258。(5)d的同分异构体能与饱和nahco3溶液反应生成气体,说明分子中含有cooh;既能发生银镜反应,又能发生皂化反应,说明它是甲酸酯类,符合条件的同分异构体有如下5种:、。其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为611的是choocch3ch3cooh。因同分异构体的分子式相同,则所含元素种类相同;因同分异构体结构不同,故质谱仪中显示的碎片相对质量的大小可能不完全相同,红外光谱仪及核磁共振仪显示的信号也会不同。答案(1)(2)(3)加成反应3
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