高中化学二轮复习 高考压轴大题特训 题型六 物质结构与性质（选考）.doc

题型六物质结构与性质(选考)1(2017福建省莆田第一中学高三考前模拟)fe、hcn与k2co3在一定条件下发生如下反应：fe6hcn2k2co3=k4fe(cn)6h22co22h2o，回答下列问题：(1)此化学方程式中涉及的第二周期元素的电负性由小到大的顺序为_。(2)配合物k4fe(cn)6的中心离子是_，该离子价电子的基态电子排布图为_。(3)1 mol hcn分子中含有键的数目为_，hcn分子中碳原子轨道杂化类型是_，与cn互为等电子体的阴离子是_。(4)k2co3中阴离子的空间构型为_，其中碳原子的价层电子对数为_。(5)冰的晶体结构模型如图，它的晶胞与金刚石相似，水分子之间以氢键相连接，在一个晶胞中有_个氢键，若氢键键长为d nm，则晶体密度(gcm3)计算式为_(用na表示阿伏加德罗常数的值)。答案(1)cno(2)fe2(3)1.2041024sp杂化c(4)平面三角形3(5)16解析(1)此化学方程式中涉及的第二周期元素有c、n、o，三种元素的非金属性越强，电负性越大，则电负性由小到大的顺序为cn”或“”)。(3)h2s分子的电子式：_，h2se分子构型是_，其中硒原子的杂化轨道类型是_。(4)h2o的沸点高于h2se的沸点(42 )，其原因是_。(5)晶体zn为六方最密堆积，其配位数是_。(6)znse晶胞如图，假设阿伏加德罗常数的值为na，则144 g znse晶体中的晶胞数是_。答案(1)3d104s2(2)(3) v形sp3(4)水分子间存在氢键、h2se分子间无氢键(5)12(6)解析(1)本题考查价电子和排布式，zn位于第四周期b族，价电子包括最外层电子和次外层d能级，排布式为3d104s2。(2)考查电负性规律和第一电离能规律，非金属性越强，电负性越强，同主族从上到下非金属性减弱，即电负性：se第a，第a第a，因此第一电离能：seas。(3)考查电子式书写、分子构型的判断，h2s的电子式为，h2se中心原子se有2个键，孤电子对数为(621)/22，分子构型为v形。(4)考查分子间氢键对物质物理性质的影响，h2o中存在分子间氢键，h2se不存在分子间氢键，因此h2o的熔、沸点高于h2se。(5)考查金属晶体堆积方式，zn是六方最密堆积，其配位数为12。(6)考查晶胞的计算，根据晶胞的结构，zn位于内部，se位于顶点和面心，因此1个晶胞中含有4个znse，其质量为144 g，因此144 g znse含有晶胞的个数为。4(2017河北省衡水中学高三第二次模拟考试)氮和磷元素的单质和化合物在农药生产及工业制造业等领域用途非常广泛，请根据提示回答下列问题：(1)科学家合成了一种阳离子为“n”，其结构是对称的，5个n排成“v”形，每个n原子都达到8电子稳定结构，且含有2个氮氮三键；此后又合成了一种含有“n”化学式为“n8”的离子晶体，其电子式为_，其中的阴离子的空间构型为_。 (2)2001年德国专家从硫酸铵中检出一种组成为n4h4(so4)2的物质，经测定，该物质易溶于水，在水中以so和n4h两种离子的形式存在。n4h根系易吸收，但它遇到碱时会生成类似白磷的n4分子，不能被植物吸收。1个n4h中含有_个键。(3)氨(nh3)和膦(ph3)是两种三角锥形气态氢化物，其键角分别为107和93.6，试分析ph3的键角小于nh3的原因_。(4)p4s3可用于制造火柴，其分子结构如图1所示。p4s3分子中硫原子的杂化轨道类型为_。每个p4s3分子中含孤电子对的数目为_。(5)某种磁性氮化铁的晶胞结构如图2所示，该化合物的化学式为_。若晶胞底边长为a nm，高为c nm，则这种磁性氮化铁的晶体密度为_gcm3(用含a、c和na的式子表示)(6)高温超导材料，是具有高临界转变温度(te)能在液氮温度条件下工作的超导材料。高温超导材料镧钡铜氧化物中含有cu3。基态时cu3的电子排布式为ar_；化合物中，稀土元素最常见的化合价是3，但也有少数的稀土元素可以显示4价，观察下面四种稀土元素的电离能数据，判断最有可能显示4价的稀土元素是_(填元素符号)。几种稀土元素的电离能(单位：kjmol1)元素i1i2i3i4sc(钪)6331 2352 3897 019y(铱)6161 1811 9805 963la(镧)5381 0671 8504 819ce(铈)5271 0471 9493 547答案(1) 直线形(2)10(3)n的电负性强于p，对成键电子对吸引能力更强，成键电子对离中心原子更近，成键电子对之间距离更小，排斥力更大致使键角更大，因而ph3的键角小于nh3(或氮原子电负性强于磷原子，ph3中p周围的电子密度小于nh3中n周围的电子密度，故ph3的键角小于nh3)(4)sp310(5)fe3n1021(6)3d8ce解析(1)n结构是对称的，5个n排成v形，5个n结合后都达到8电子结构，且含有2个nn键，满足条件的结构为，故“n”带一个单位正电荷。因此化学式为“n8”的离子晶体是由n和n形成的，电子式为。其中的阴离子和co2互为等电子体，则其空间构型为直线形。(2)n4与白磷的结构类似为三角锥形，因此n4h的结构式为，所以1个n4h中含有10个键。 (3)由于n的电负性强于p，对成键电子对吸引能力更强，成键电子对离中心原子更近，成键电子对之间距离更小，排斥力更大致使键角更大，因而ph3的键角小于nh3。(4)p4s3分子中硫原子的价层电子对数是4，含有2对孤对电子，杂化轨道类型为sp3。分子中每个p含有1对孤对电子，每个s含有2对孤对电子，则每个p4s3分子中含孤电子对的数为413210。(5)根据均摊法在氮化铁晶胞中，含有n原子数为2，fe原子数为21/2121/636，所以氮化铁的化学式fe3n；若晶胞底边长为a nm，高为c nm，则晶胞的体积是a2c nm3，所以这种磁性氮化铁的晶体密度为 gcm31021gcm3。(6)铜的原子序数是29，基态时cu3的电子排布式为ar 3d8；根据表中数据可知ce的第三电离能与第四电离能相差最小，所以最有可能显示4价的稀土元素是ce。5(2017河北省衡水中学高三高考押题卷)铁元素和碳元素形成的单质及化合物在生产、生活中有广泛的用途，请回答下列问题：(1)基态fe原子的价层电子的电子排布图为_；其最外层电子的电子云形状为_。(2)(nh4)2fe(so4)2 6h2o俗称摩尔盐。其阴离子的vsepr模型名称为_。写出一种与nh互为等电子体的分子的电子式：_。(3)fe(co)5可用作催化剂、汽油抗爆剂等。其分子中键和键的数目之比为_。co的沸点高于n2的原因是_。(4)碳元素可形成多种单质。石墨烯是从石墨中剥离出来的由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料。其中碳原子的杂化方式为_。金刚石的晶胞如图所示。若晶胞参数为a pm，阿伏加德罗常数的值为na，则该晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为_；1 cm3晶体的平均质量为_(列出计算式即可)。答案(1)球形(2)正四面体形 (或)(3)11二者相对分子质量相同，co为极性分子，n2为非极性分子，co的分子间作用力大于n2的(4)sp234%解析(1)基态fe原子的价层电子排布式为3d64s2，可得其价层电子的电子排布图。 其最外层电子为 4s电子，故电子云形状为球形。 (2)so 的价层电子对数目为4，其 vsepr 模型名称为正四面体形。 根据等电子体的含义：原子总数相同且价电子数相等，与 nh 互为等电子体的分子为ch4或sih4，可写出其电子式。(3)fe(co)5分子中 fe原子与5个 co 形成5个键，每个co 分子中含有1个键和2个键，故二者的数目之比为11。 二者相对分子质量相同，组成和结构相似，极性越强，分子间作用力越大，沸点越高。(4)石墨中碳原子与其他三个碳原子