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第26讲难溶电解质的溶解平衡1下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()a开始时,溶液中各离子浓度相等b沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等c沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变d沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解2在baso4饱和溶液中,加入na2so4(s),达平衡时()ac(ba2)c(so)bc(ba2)c(so)ksp(baso4)1/2cc(ba2)c(so),c(ba2)c(so)ksp(baso4)dc(ba2)c(so),c(ba2)c(so)ksp(baso4)32012扬州三模 下列说法不正确的是()a常温下反应2na2so3(s)o2(g)=2na2so4(s)能自发进行,则h0bal2(so4)3溶液蒸干所得固体产物为al(oh)3c电解nh4cl和hcl混合溶液在阴极可生成h2d用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢:cocaso4=caco3so42012江西六校第一次联考 在溶液中有浓度均为0.01 moll1的fe3、cr3、zn2、mg2等离子,已知:kspfe(oh)32.61039;kspcr(oh)37.01031;kspzn(oh)21.01017;kspmg(oh)21.81011。当氢氧化物开始沉淀时,下列哪一种离子所需溶液的ph最小()afe3bcr3czn2 dmg25溶液中含有cl、br和i三种离子,其浓度均为0.01 moll1,现向溶液中逐滴加入agno3溶液时,最先和最后沉淀的是()已知:ksp(agcl)1.81010(moll1)2,ksp(agbr)5.01013(moll1)2,ksp(agi)8.31017(moll1)2。aagbr和agi bagi 和agclcagbr和agcl d同时沉淀6某温度下,fe(oh)3(s)、cu(oh)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液ph,金属阳离子浓度的变化如图k261所示。据图分析,下列判断错误的是()图k261akspfe(oh)34的溶液中fe3一定不能大量存在1b解析 a项,开始时,各离子的浓度没有必然的关系;b项是达到平衡状态的特征,正确;c项,沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;d项,沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于温度不变,固体的溶度积为常数,故平衡不发生移动。2c解析 baso4饱和溶液中存在溶解平衡,c(ba2)c(so)且c(ba2)c(so)ksp(baso4)。加入na2so4(s),na2so4溶于水中电离出so使c(so)增大,溶解平衡逆向移动,使c(ba2)减小,但达到平衡时溶度积不变,仍然有c(ba2)c(so)ksp(baso4)。3b解析 反应2na2so3(s)o2(g)=2na2so4(s)为熵减反应,而反应能自发进行,故必为放热反应,a项正确;al2(so4)3溶液在加热蒸干过程水解生成的h2so4不能从溶液体系中脱离,故最后蒸干时能得到溶质,b项错误;根据离子的放电顺序可知c项正确;用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢,co与溶液中ca2结合得到caco3沉淀,使caso4的溶解平衡受到破坏,可除去锅炉水垢,d项正确。4a解析 根据溶度积常数可先分别求出开始沉淀时的c(oh),再据此求出ph。5b解析 ksp(agi)最小,溶液中离子浓度幂的乘积(qc)首先大于agi的ksp而最先沉淀;同样道理agcl最后沉淀。6b解析 kspfe(oh)3c(fe3)c3(oh),kspcu(oh)2c(cu2)c2(oh),fe3、cu2相等(b、c点)时,fe3对应的ph小,c(h)较大,则c(oh)较小,且ksp的公式中c(oh)为三次方,又知ksp仅与温度有关,则kspfe(oh)3kspcu(oh)2,a选项正确;存在沉淀溶解平衡:fe(oh)3(s)fe3(aq)3oh(aq),加入nh4cl固体,因为nh与oh反应使平衡正向移动,c(fe3)增大,b选项错误;c(h)和c(oh)的乘积为kw,而kw仅与温度有关,则c选项正确;该图为沉淀溶解平衡的曲线,则在曲线上的任意点均达到平衡,即为饱和溶液,d选项正确。7b解析 agcl(s)ag(aq)cl(aq)沉淀溶解平衡的实质是:v(agcl)生成v(agcl)溶解;agcl溶解方向为吸热过程,升温平衡正向移动,s(agcl)增大;加水稀释时,c(ag)、c(cl)均减小,平衡正向移动,ksp(agcl)只与温度有关,温度升高ksp(agcl)增大,agcl的溶解度增大,反之,减小。8c解析 kspc(ca2)c(co)1.4104x2.8109,x2105,a项正确;c点时离子积qcksp,故c点时有碳酸钙沉淀生成,c项正确;溶液由d点变到a点,c(co)减小,c(ca2)不变,而加入蒸馏水,c(ca2)、c(co)均减小,c项错误;溶解平衡曲线上的任意一点的溶度积均相同,d项正确。9(1)变小不变变小变大(2)agi、agbragbr(s)i=agi(s)br解析 沉淀溶解平衡的移动符合勒夏特列原理;沉淀转化的方向也是离子反应发生的条件,即向着ksp小的沉淀方向进行。102.21080.2解析 c(cu2) moll12.2108 moll1将h2s气体通入cuso4溶液中发生反应:cu2h2s=cus2h,cu2完全沉淀时c(h)20.1 moll10.2 moll1。11(1)否co转化为hco,浓度减小,不利于caso4转化为caco3(2)(nh4)2co3 (3)b(4)co2 解析 (1)向甲中通入适量co2,其目的是发生反应co22nh3h2o=(nh4)2co3,产生高浓度的co,从而发生反应caso4co=caco3so,若通入过量co2,co转化为hco,不利于沉淀的转化。(2)、(3)溶液中除含有(nh4)2so4外,还含有(nh4)2co3,根据守恒,可知生成1 mol(nh4)2so4消耗的氨气大于2 mol。12(1)溶液由无色变为血红色(2)酸性hno3 (3)偏高 (4)解析 (1)当溶液中ag以agscn白色沉淀完全消耗后,再滴入nh4scn,则会生成fe(scn)3血红色物质,指示滴定终点。(2)ag以及做指示剂的fe3均只存在于酸性溶液中,故滴定过程中应保持酸性,可加入硝酸进行调节。(3)若两种沉淀表面吸附部分ag,则会使滴定过程中消耗nh4scn标准溶液的量偏小,误认为这部分ag与样品中的cl结合,从而导致所测n(cl)偏高。(4)根据题意,若剧烈摇动,使所测结果偏低。其原因为agcl会部分转化为agscn,从而使消耗的nh4scn偏多,误以为剩余的ag偏多,故agcl溶解度大于 agscn溶解度。13(1)氢氧化铁(2)氨水不会引入新的杂质(3)2fe33mg(oh)2=3mg22fe(oh)3(4)acde解析 由于氢氧化铁相对于氢氧化亚铁溶解度小,沉淀所需要的ph低,所以通常将fe2氧化为fe3然后再进行沉淀;沉淀中存在溶解平衡,所以当加入沉淀剂时,

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