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考点14 物质结构与性质1.(2010福建理综t3013分)化学物质结构与性质 (1)中国古代四大发明之一黑火药,它的爆炸反应为:s+2kno3+3c3co2+a+n2(已配平)除s外,上列元素的电负性从大到小依次为_。在生成物中,a的晶体类型为_,含极性共价键的分子的中心原子轨道杂化类型为_。已知cn与n2结构相似,推算hcn分子中键与键数目之比为_。(2)原子序数小于36的元素q和t,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,且原子序数t比q多2。t的基态原子外围电子(价电子)排布为_,q2+的未成对电子数是_。(3)在crcl3的水溶液中,一定条件下存在组成为crcln(h2o)6nx+(n和x均为正整数)的配离子,将其通过氢离子交换树脂(rh),可发生离子交换反应:crcln(h2o)6nx+x rhrxcrcln(h2o)6n+xh+交换出来的h+经中和滴定,即可求出x和n,确定配离子的组成。将含0.0015molcrcln(h2o)6nx+的溶液,与rh完全交换后,中和生成的h+需浓度为0.1200moll1 naoh溶液25.00ml,可知该配离子的化学式为_。【命题立意】本题是考查物质结构与性质的综合题,其中涉及到了基态原子核外电子排布、原子轨道的杂化类型、电负性、晶体类型以及与配离子有关的化学计算等内容的考查。该部分内容较为抽象,高考仍然以考查基础为主。【思路点拨】本题侧重于对基础的考查,只要做到对涉及到的基态原子核外电子排布、原子轨道的杂化类型、电负性、晶体类型的概念或规律的熟练掌握,即可得出正确结论;而最后一问的化学计算则需把握好相关信息,再利用中和反应的简单计算即可得出结论。【规范解答】(1)钾为活泼金属,电负性比较小;c、n、o在同周期,非金属性逐渐增强,电负性也逐渐增大;k2s是离子化合物,属于离子晶体,产物中含极性共价键的分子为co2,其空间构型为直线形,中心原子轨道杂化类型为sp;hcn中cn与n2结构相同,含有三个键,一个键和两个键;另外h和c之间形成一个键,所以hcn分子中键与键数目之比为22,即为11。(2)原子序数小于36的元素q和t,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,应该都属于第族元素,原子序数t比q多2,可以确定t为,q为,所以t的基态原子外围电子(价电子)排布为3d84s2,q2+即fe2+的未成对电子数是4。(3)中和生成的h+需浓度为0.1200moll1naoh溶液25.00ml,则可以得出h+的物质的量为0.1225.00103mol0.0030mol,所以x0.0030/0.00152;cr的化合价为+3价,x2可以得知n1,即该配离子的化学式为crcl(h2o)52+。答案:(1)onck 离子晶体 sp 11 (2)3d84s2 4(3)crcl(h2o)52+2.(2010安徽高考t2514分)x、y 、z 、w是元素周期表前四周期中的四种常见元素,其相关信息如下表;元素相关信息xx的基态原子核外3个能级上有电子,且每个能级上的电子数相等y常温常压下,y单质是淡黄色固体,常在火山口附近沉积zz和y同周期,z的电负性大于yww的一种核素的质量数为63,中子数为34(1)y位于元素周期表第_周期第_族,y和z的最高价氧化物对应的水化物的酸性较强的是_(填化学式)(2)xy2是一种常用的溶剂,xy2的分子中存在_个键。在hy,hz两种共价键中,键的极性较强的是_,键长较长的是_。(3)w的基态原子核外电子排布式是_。w2y在空气中煅烧生成w2o的化学方程式是_。(4)处理含xo、yo2烟道气污染的一种方法,是将其在催化剂作用下转化为单质y。已知:xo(g)+1/2o2(g)xo2(g) h283.0kjmol1y(s)+o2(g)yo2(g) h296.0kjmol1此反应的热化学方程式是_。【命题立意】考查根据原子结构和物质的性质进行元素的推断,同时考查分子的结构、核外电子排布式的书写及盖斯定律的应用。【规范解答】(1)通过图表中的信息,不难推断出,x为碳,y为硫,z为氯,w为铜。(2)分子的极性取决于形成分子的两元素的电负性的差异,电负性相差越大,则分子极性越大。硫的原子半径比氯的大,所以hs的键长比hcl键长长。(4)将题中的两个热化学方程式进行恰当的变形,将式反写,然后再与式2相加,故h3h2+2h1270kj/mol【答案】(1)3 via hclo4 (2)2 hz hy (3)ar3d104s1 2cu2s+3o22cu2o+2so2 (4)2co(g)+so2(g)=s(s)+2co2(g) h270kj/mol【类题拓展】1判断一个反应是放热反应还是吸热反应,主要从两个角度进行,宏观上,根据反应物的总能量与生成物的总能量大小判断;微观上,根据形成新键释放的总能量与断键所吸收的总能量大小进行。 2盖斯定律的内容:化学反应不管是一步完成还是分步完成,其反应热总是相同的。也就是说,化学反应热只与反应的始态和终态有关,而与具体反应的途径无关。因此,它可以计算某些难以直接测量的反应焓变。 3.盖期定律运用技巧:(1)运用盖斯定律的技巧:参照目标热化学方程式设计合理的反应途径,对原热化学方程式进行恰当“变形”(反写、乘除某一个数),然后方程式之间进行“加减”,从而得出求算新热化学方程式反应热h的关系式。(2)具体方法:热化学方程式乘以某一个数时,反应热也必须乘上该数;热化学方程式“加减”时,同种物质之间可相“加减”,反应热也随之“加减”;(3)将一个热化学方程式颠倒时,dh的“+”“”号也随之改变,但数值不变。3.(2010海南高考t1920分)19i(6分)下列描述中正确的是 acs2为v形的极性分子 bclo3的空间构型为平面三角形 csf6中有6对完全相同的成键电子对 dsif4和so32的中心原子均为sp3杂化19(14分)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题:(1)ni原子的核外电子排布式为_;(2)nio、feo的晶体结构类型均与氯化钠的相同,ni2+和fe2+的离子半径分别为69 pm和78 pm,则熔点nio _ feo(填“”或“”);(3)nio晶胞中ni和o的配位数分别为_、_;(4)金属镍与镧(la)形成的合金是一种良好的储氢材料,其晶胞结构示意图如下左图所示。该合金的化学式为_;(5)丁二酮肟常用于检验ni2+:在稀氨水介质中,丁二酮肟与ni2+反应可生成鲜红色沉淀,其结构如上右图所示。 该结构中,碳碳之间的共价键类型是键,碳氮之间的共价键类型是_,氮镍之间形成的化学键是_;该结构中,氧氢之间除共价键外还可存在_;该结构中,碳原子的杂化轨道类型有_。【命题立意】本题考查了中心原子的杂化类型、原子核外电子的能级排布顺序、晶胞的结构、晶体的熔点高低的比较、化学键的类型等知识点。【思路点拨】(1)根据中心原子的杂化类型,判断分子的空间构型及分子的极性;(2)注意晶胞中原子个数的计算方法:在晶胞结构中,顶点原子为8个晶胞所共用,对本晶胞来讲,只拥有此原子的1/8,棱上的原子为4个晶胞所共用,对本晶胞来讲,只拥有此原子的1/4,面上的原子为2个晶胞所共用,对本晶胞来讲,只拥有此原子的1/2,晶胞内的原子完全属于本晶胞。【规范解答】19i cs2的结构式为scs,c与s形成两个键和两个键,无孤对电子,c为sp杂化,键角为180,故cs2是直线形的非极性分子,a错误;clo3中cl为sp3杂化,cl在四面体中间,3个o原子及一对孤对电子占据四个顶点,故clo3的空间构型为三角锥形,b错误;sf6中s最外层的6个电子分别与6个f原子各形成一对共用电子对,而且完全相同,c正确;sif4中si与4个f形成4个键,故si为sp3杂化;so32中的s原子与3个o原子形成3个键,还有一对孤对电子,故s为sp3杂化,d正确;19 (1)ni为第28号元素,其核外电子数为28,各能级电子排布的顺序为1s2、2s2、3s2、3p6、4s2、3d8,故ni原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2或ar3d84s2;(2)nio、feo的晶体结构类型均与氯化钠的相同,均为离子化合物,ni2+的离子半径小于fe2+的离子半径,离子半径越小,阴、阳离子的核间距越小,离子键的键能越大,破坏离子键所需的能量越大,故熔点越高。(3)nio的晶体结构类型与氯化钠的相同,在氯化钠晶胞中na+和cl的配位数均为6 ,故nio晶胞中ni和o的配位数也均为6;(4)根据晶胞示意图,8个la原子均位于顶点上,故本晶胞含有的la原子数为81/81;ni原子有8个在面上,1个在晶胞内部,故本晶胞含有的ni原子数为81/2+15;故其化学式为lani5。(5)碳氮之间为双键,双键由1个键和1个键组成,氮镍之间形成的化学键是配位键。氧氢之间除共价键外还可存在氢键。碳原子的杂化轨道类型有两种,一种是ch3中的c形成4个键,是sp3杂化;一种是cn中的c形成3个键,为sp2杂化。【答案】19i c、d 19(1)1s22s22p63s23p63d84s2或ar3d84s2(2)(3)6 6 (4)lani5(5)键键 配位键 氢键 sp2杂化、sp3杂化4.(2010江苏高考t21a12分)乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用cac2与水反应生成乙炔。(1)cac2中c22与o22+互为等电子体,o22+的电子式可表示为_; 1mol o22+中含有的键数目为_。(2)将乙炔通入cu(nh3)2cl溶液生成cu2c2红棕色沉淀。cu+基态核外电子排布式为_。(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(h2cchcn)。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是 _;分子中处于同一直线上的原子数目最多为_。(4)cac2晶体的晶胞结构与nacl晶体的相似(如图所示),但cac2晶体中含有哑铃形c22的存在,使晶胞沿一个方向拉长。cac2晶体中1个ca2+周围距离最近的c22数目为_。【命题立意】本题以乙炔、碳化钙、氢氰酸为例考查等电子原理、杂化轨道、电子排布式、晶体结构等物质结构与性质部分的重点内容,设置相关情境考查学生的信息获取、加工、应用能力。【思路点拨】注意等电子原理、杂化轨道、电子排布式、晶体结构等理论知识在具体情境下的应用,注意题给信息。【规范解答】(1)等电子体电子式相似,应参照c22的电子式书写o22+的电子式;三键中只有一个为键,其余均为键;(2)cu+失去的是4s轨道上的一个电子;(3)杂化轨道数等于键和孤对电子对之和;(4)注意观察晶胞,上下左右前后各一个,但晶胞沿一个方向被拉长,所以距离最近的c22数目为4,而不是6。 【答案】(1) 2na(2)1s22s22p63s23p63d10(3)sp杂化 sp2杂化 3(4)45.(2010山东高考t328分)【化学物质结构与性质】碳族元素包括c、si、ge、sn、pb。(1)碳纳米管由单层或多层石墨层卷曲而成,其结构类似于石墨晶体,每个碳原子通过_杂化与周围碳原子成键,多层碳纳米管的层与层之间靠_结合在一起。(2)ch4中共用电子对偏向c,sih4中共用电子对偏向h,则c、si、h的电负性由大到小的顺序为_。(3)用价层电子对互斥理论推断snbr2分子中snbr键的键角_120(填“”“”或“”)(4)铅、钡、氧形成的某化合物的晶胞结构是:pb4+处于立方晶胞顶点,ba2+处于晶胞中心,o2处于晶胞棱边中心。该化合物化学式为_,每个ba2+与_个o2配位。【命题意图】考查物质的结构、元素的电负性及化合物的化学式的确定方法。【规范解答】(1)石墨的每个碳原子用sp2杂化轨道与邻近的三个碳原子以共价键结合,形成无限的六边形平面网状结构,每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2p轨道,并含有一个未成对电子,这些平面网状结构再以范德华力结合形成层状结构。因碳纳米管结构与石墨类似,可得答案。(2)共用电子对偏向电负性大的原子,故电负性:chsi。(3)snbr2分子中,sn原子的价层电子对数目是(4+2)/23,配位原子数为2,故sn原子含有一个弧电子对,snbr2空间构型为v形,键角小于120。(4)每个晶胞含有pb4+:81个,ba2+:1个,o2:123个,故化学式为:pbbao3。ba2+处于晶胞中心,只有1个,o2处于晶胞棱边中心,共12个,故每个ba2+与12个o2配位。【答案】(1)sp2 范德华力(2)ch si(3)(4)pbbao3 126.(2010新课标全国卷3715分)【化学选修物质结构与性质】主族元素w、x、y、z的原子序数依次增大,w的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍。x、y和z分属不同的周期,它们的原子序数之和是w原子序数的5倍。在由元素w、x、y、z组成的所有可能的二组分化合物中,由元素w与y形成的化合物m的熔点最高。请回答下列问题:(1)w元素原子的l层电子排布式_,w3分子的空间构型为_;(2)x单质与水发生主要反应的化学方程式为_;(3)化合物m的化学式为_,其晶体结构与nacl相同,而熔点高于na
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