（新课标）高考化学一轮复习（知识扫描+重点突破讲解）第8章 物质在水溶液中的行为.doc

第8章 物质在水溶液中的行为第1节水溶液酸碱中和滴定 1水的电离水是极弱的电解质，其电离方程式为h2oh2oh3ooh或h2ohoh。2水的离子积常数kwc(h)c(oh)。(1)室温下：kw11014。(2)影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，kw增大。(3)适用范围：kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)kw揭示了在任何水溶液中均存在h和oh，只要温度不变，kw不变。3外界条件对水的电离平衡的影响思考：关于在水中加入h2so4对水的电离平衡的影响，甲、乙两位同学给出不同说法：甲：c(h)增大，水的电离平衡左移；乙：c(h)增大，h与oh中和，水的电离平衡右移。你认为哪种说法正确？提示：甲的说法正确。水是极弱的电解质，外加电解质电离出的h或oh对水的电离产生直接影响。问题水电离出的c(h) 和c(oh)的五种计算类型常温下，计算由水电离出的c(h)(1)nacl溶液中_(2)ph2的盐酸溶液中_(3)ph12的naoh溶液中_(4)ph5的nh4cl溶液中_(5)ph12的na2co3溶液中_提示：(1)c(h)c(oh)107moll1。(2)ph2的盐酸溶液中c(h)102moll1，则c(oh)1012 moll1，即水电离出的 c(h)c(oh)1012 moll1。(3)ph12的naoh溶液中c(oh)102moll1，则c(h)1012moll1，即水电离出的c(oh)c(h)1012 moll1。(4)ph5的nh4cl溶液中，由水电离的c(h)105 moll1，因部分oh与部分nh结合使c(oh)109 moll1。(5)ph12的na2co3溶液中，由水电离出的c(oh)102 moll1。因部分h与部分co结合使c(h)1012 moll1。任何水溶液中水电离产生的c(h)和c(oh)总是相等的，关键是理清溶液中h和oh的来源。(1)中性溶液c(oh)c(h)107 moll1(2)酸的溶液oh全部来自水的电离(3)碱的溶液h全部来自水的电离(4)水解呈酸性的盐溶液h全部来自水的电离(5)水解呈碱性的盐溶液oh全部来自水的电离角度一影响水电离平衡的因素1(2015广东高考)一定温度下，水溶液中h和oh的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()a升高温度，可能引起由c向b的变化b该温度下，水的离子积常数为1.01013c该温度下，加入fecl3可能引起由b向a的变化d该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化解析：选ca项，c点溶液中c(oh)c(h)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(oh)不可能减小，错误。b项，由b点对应c(h)与c(oh)可知，kwc(h)c(oh)1.01071.01071.01014，错误。c项，fecl3溶液水解显酸性，溶液中c(h)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(oh)减小，因此加入fecl3溶液可能引起由b向a的变化，正确。d项，c点溶液呈碱性，稀释时c(oh)减小，同时c(h)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的转化，错误。225 时，水中存在电离平衡：h2ohohh0。下列叙述正确的是()a将水加热，kw增大，ph不变b向水中加入少量nahso4固体，c(h)增大，kw不变c向水中加入少量naoh固体，平衡逆向移动，c(oh)减小d向水中加入少量nh4cl固体，平衡正向移动，c(oh)增大解析：选ba项，加热促进水的电离，kw增大，ph减小但水仍呈中性，错误；c项，加入naoh固体，c(oh)增大，错误；d项，加入nh4cl固体，nh水解促进水的电离，但c(oh)减小，错误。325 时，相同物质的量浓度的下列溶液：naclnaohh2so4(nh4)2so4，其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是()abc d解析：选c盐类的水解促进水的电离，酸碱抑制水的电离，硫酸为二元酸抑制水的电离程度最大。 (1)酸、碱、盐虽然影响水的电离平衡(不水解的盐除外)，造成水电离出的h或oh的浓度发生变化，但在25 时kw仍然不变，因为kw只与温度有关。(2)水的离子积常数kwc(h)c(oh)中h和oh不一定是水电离出来的。c(h)和c(oh)均指溶液中的h或oh的总浓度。这一关系适用于任何稀的水溶液。(3)在ph2的盐酸中(或ph12的naoh溶液中)由水电离出来的c(h)与c(oh)之间的关系是相等的。因为外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候水电离出来的c(h)和c(oh)总是相等的。(4)室温下，由水电离出的c(h)11013 moll1 的溶液可能呈强酸性或强碱性，故在该溶液中hco、hso均不能大量共存。角度二水电离的c(h)或c(oh)的判断4室温下，在ph12的某溶液中，分别有甲、乙、丙、丁四位同学计算出由水电离出的c(oh)的数据分别为甲：1.0107 moll1；乙：1.0106 moll1；丙：1.0102 moll1；丁：1.01012 moll1。其中你认为可能正确的数据是()a甲、乙 b乙、丙 c丙、丁 d乙、丁解析：选c如果该溶液是一种强碱(如naoh)溶液，则该溶液的oh首先来自于碱(naoh)的电离，水的电离被抑制，c(h)11012 moll1，所有这些h都来自于水的电离，水电离时当然同时提供相同物质的量的oh，所以丁是对的。如果该溶液是一种强碱弱酸盐溶液，则该溶液之所以呈碱性是由于盐中弱酸根的水解。水解时，弱酸根离子与水反应生成弱酸和oh，使溶液中 c(oh)c(h)，溶液中的oh由水电离所得，所以丙也是正确的。5(2016河北保定模拟)25 时，在等体积的ph0的 h2so4溶液、0.05 moll1的 ba(oh)2溶液、ph10的na2s溶液、ph5 的nh4no3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是()a1101010109b1551095108c1201010109 d110104109解析：选aph0的 h2so4溶液中c(h)1 moll1，c(oh)1014 moll1，h2so4溶液抑制h2o的电离，则由h2o电离出的c(h)1014 moll1；0.05 moll1的ba(oh)2溶液中c(oh)0.1 moll1，c(h)1013 moll1，ba(oh)2溶液抑制h2o的电离，则由h2o电离出的 c(h)1013 moll1；ph10的na2s溶液促进h2o的电离，由h2o电离出的 c(h)104 moll1；ph5的nh4no3溶液促进h2o的电离，由h2o电离出的c(h)105moll1。4种溶液中电离的h2o的物质的量等于h2o电离产生的h的物质的量，其比为101410131041051101010109。1溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(h)和c(oh)的相对大小。(1)酸性溶液：c(h)c(oh)，常温下，ph7。(2)中性溶液：c(h)c(oh)，常温下，ph7。(3)碱性溶液：c(h)7。注意(1)溶液呈现酸、碱性的实质是c(h)与 c(oh)的相对大小，不能只看ph，一定温度下ph6的溶液可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。(2)25 时，ph12的溶液不一定为碱溶液，ph2的溶液也不一定为酸溶液，可能为能水解的盐溶液。2溶液的ph(1)计算公式：phlg_c(h)。(2)溶液ph的测量方法：ph试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在玻璃片或表面皿上，用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的ph。注意ph试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；若测中性溶液的ph，ph试纸用蒸馏水润湿不产生误差；用ph试纸读出的ph只能是整数；不能用ph试纸测定氯水的ph，因为氯水呈酸性、强氧化性(漂白性)。ph计测量法。(3)溶液的酸碱性与ph的关系：常温下：问题溶液ph的计算方法(1)单一溶液的ph计算强酸溶液：如hna，设浓度为c moll1，c(h)nc moll1，phlg c(h)lg nc。强碱溶液(25 )：如b(oh)n，设浓度为c moll1，c(h) moll1，phlg c(h)14lg nc。(2)混合溶液ph计算的4大类型两种强酸混合：直接求出c(h)混，再据此求ph。c(h)混。两种强碱混合：先求出 c(oh)混，再据kw求出 c(h)混，最后求ph。c(oh)混。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中h或oh的浓度，最后求ph。c(h)混或c(oh)混将强酸、强碱溶液以某体积之比混合，若混合液呈中性，则 c(h)c(oh)、v碱v酸、ph酸ph碱有如下规律(25 )：因c(h)酸v酸c(oh)碱v碱，故有。在碱溶液中c(oh)碱，将其代入上式得 c(h)酸c(h)碱，两边取负对数得ph酸ph碱14lg，如 ，则ph酸ph碱14lg14lg。对点练求下列溶液的ph(常温条件下)(已知lg20.3)：(1)0.005 moll1的h2so4溶液_。(2)0.001 moll1的naoh溶液_ _。(3)ph2的盐酸与等体积的水混合_。(4)ph2的盐酸加水稀释到1 000倍_。(5)已知ch3cooh的电离常数ka1.8105，0.1 moll1的ch3cooh溶液_。(6)0.1 moll1 nh3h2o溶液的电离度为1%，电离度 (7)将ph3的hcl与ph3的h2so4等体积混合 (8)将ph8的naoh与ph10的naoh溶液等体积混合。(9)常温下，将ph5的盐酸与ph9的naoh溶液以体积比119混合。解析：(5)ch3coohch3coohc初始/moll1 0.1 0 0c电离/moll1 c(h) c(h) c(h)c平衡/moll1 0.1c(h) c(h) c(h)则ka1.8105，解得c(h)1.3103 moll1，所以phlg c(h)lg(1.3103)2.9。(6) nh3h2oohnhc初始/ moll1 0.1 0 0c电离/ moll1 0.11% 0.11% 0.11%则c(oh)0.11% moll1103moll1，c(h) moll11011 moll1，所以ph11。(8)将ph8的naoh溶液与ph10的naoh溶液等体积混合后，溶液中c(h)很明显可以根据ph来算，可以根据经验公式来求算ph10lg2(即0.3)，所以答案为 9.7。(9)ph5的盐酸溶液中c(h)105 moll1，ph9的naoh溶液中c(oh)105 moll1，两者以体积比119混合，则酸过量，混合液的ph小于7。c(h)1.0106 moll1，phlg(1.0106)6。答案：(1)2(2)11(3)2.3(4)5(5)2.9(6)11(7)3(8)9.7(9)6角度一溶液酸、碱性的判断1判断下列溶液在常温下的酸碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的hcl和naoh溶液等体积混合。()(2)相同浓度的ch3cooh和naoh溶液等体积混合。()(3)相同浓度的nh3h2o和hcl溶液等体积混合。()(4)ph2的hcl和ph12的naoh溶液等体积混合。()(5)ph3的hcl和ph10的naoh溶液等体积混合。()(6)ph3的hcl和ph12的naoh溶液等体积混合。()(7)ph2的ch3cooh和ph12的naoh溶液等体积混合。()(8)ph2的hcl和ph12的nh3h2o等体积混合。()解析：(1)相同浓度的hcl和naoh溶液等体积混合，恰好中和，溶液呈中性。(2)相同浓度的ch3cooh和naoh溶液等体积混合，生成强碱弱酸盐，ch3coo水解使溶液呈碱性。(3)相同浓度的nh3h2o和hcl溶液等体积混合，生成强酸弱碱盐，nh水解使溶液呈酸性。(4)ph2的hcl和ph12的naoh溶液等体积混合，恰好中和，溶液呈中性。(5)ph3的hcl和ph10的naoh溶液等体积混合，hcl过量，溶液呈酸性。(6)ph3的hcl和ph12的naoh溶液等体积混合，naoh过量，溶液呈碱性。(7)ph2的ch3cooh和ph12的naoh溶液等体积混合，ch3cooh过量，溶液呈酸性。(8)ph2的hcl和 ph12 的nh3h2o等体积混合，nh3h2o过量，溶液呈碱性。答案：(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性2下列溶液一定呈中性的是()ac(h)c(oh)106 moll1的溶液bph7的溶液c使石蕊试液呈紫色的溶液d酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液解析：选a溶液呈中性，则c(h)c(oh)，a正确；和常温时相比，如果升高温度，水的kw增大，ph7的溶液则会显碱性，b错误；常温下在ph58的溶液中石蕊均显紫色，所以c项中溶液可显酸性或碱性；d项中生成的正盐如果能够水解，溶液有可能不呈中性。混合溶液酸碱性的判断规律(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液“谁强显谁性，同强显中性”中和反应反应后所得溶液的酸碱性强酸与强碱中性强酸与弱碱酸性弱酸与强碱碱性(2)室温下，已知酸和碱ph之和的溶液等体积混合两强混合a若ph之和等于14，则混合后溶液显中性，ph7。b若ph之和大于14，则混合后溶液显碱性，ph7。c若ph之和小于14，则混合后溶液显酸性，ph7。一强一弱混合“谁弱显谁性”ph之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。角度二溶液ph的计算31体积ph2.5的盐酸与10体积某一元强碱溶液恰好完全反应，则该碱溶液的ph等于()a9.0b9.5c10.5 d11.0解析：选c二者恰好完全中和n(h)n(oh)，即c1v1c2v2，现二者体积比为110，则：c(h)c(oh)101，因为酸中c(h)102.5 moll1，则碱中c(oh)103.5 moll1，c(h)1010.5 moll1，ph10.5。425 时，将体积va，pha的某一元强碱与体积为vb，phb的某二元强酸混合。(1)若所得溶液的ph11，且a13，b2，则vavb_。(2)若所得溶液的ph7，且已知vavb，b0.5a，b值是否可以等于4。_(填“是”或“否”)。解析：(1)混合后溶液ph为11，说明碱过量，则103可计算出 19。(2)强酸强碱恰好中和则符合公式：ab14lg，由于vbva，故ab14，又由于b0.5a，可推知b，故b值可以等于4。答案：(1)19(2)是1实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。2实验用品(1)仪器酸式滴定管如图(a)、碱式滴定管如图(b)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开。注意kmno4溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶，所以选用酸式滴定管量取；na2co3溶液水解显碱性，能腐蚀玻璃活塞，所以选用碱式滴定管量取。3实验操作实验操作(以标准盐酸滴定待测naoh溶液为例)(1)滴定前的准备 注意酸式滴定管的查漏：向已洗净的滴定管中装入一定体积的水，固定在滴定管夹上直立静置两分钟，观察有无水滴漏下，然后将活塞转180，再静置两分钟，观察有无水滴漏下，若均不漏水，滴定管即可使用。(2)滴定(3)终点判断当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色。且在半分钟内不恢复原色，视为滴定终点并记录标准液的体积。注意滴定终点是指示剂颜色的突变点，不是恰好中和的点，也不是ph等于7的点。(4)数据处理按上述操作重复 23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(naoh) 计算。注意酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定标准液的体积。(2)准确判断滴定终点。4常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的ph石蕊8.0蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色问题中和滴定常见误差的分析(1)原理依据原理c标准v标准c待测v待测，所以c待测，因为c标准与v待测已确定，因此只要分析出不正确操作引起v标准的变化，即分析出结果。(2)常见误差以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例 角度一中和滴定仪器和指示剂的选择及使用1有一支50 ml酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在10.00 ml 刻度处，把滴定管中的溶液全部排出，盛接在量筒中，量筒中溶液的体积()a大于40.0 mlb等于40.0 mlc大于10.0 ml d等于10.0 ml解析：选a因为滴定管的最大刻度以下至尖嘴部分都充满液体，所以放出的液体大于40.0 ml。2实验室现有3种酸碱指示剂，其ph变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 moll1 naoh溶液滴定未知浓度的ch3cooh溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是()a溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂b溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂c溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂d溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析：选dnaoh溶液和ch3cooh溶液恰好反应生成ch3coona时，ch3coo水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用naoh溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的na2so3滴定kmno4溶液时，kmno4颜色恰好褪去时即为滴定终点。 角度二酸、碱中和滴定的误差分析及数据处理3用标准的koh溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是()a配制标准溶液的固体koh中混有naoh杂质b滴定到终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确c盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗d滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液解析：选aa项将会使标准碱液的c(oh)偏大，滴定时耗用的v(oh)偏小，导致结果偏低，正确；b项滴定终点时仰视读数，将使读取碱液的体积偏大，测定结果偏高，错误；c项用未知液润洗锥形瓶将使测定结果偏高，错误；d项尖嘴处悬挂溶液将使读取的标准液体积偏大，测定结果偏高，错误。4某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的naoh溶液时，选择甲基橙作指示剂。请回答下列问题：(1)用标准的盐酸滴定待测的naoh溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视_，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并_为止。(2)下列操作中可能使所测naoh溶液的浓度数值偏低的是_(填字母序号)。a酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸b滴定前盛放naoh溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥c酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失d读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为_ml，终点读数为_ml，所用盐酸溶液的体积为_ml。(4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如表所示：依据表中数据列式计算该naoh溶液的物质的量浓度。解析：在求c(naoh)和进行误差分析时应依据公式：c(naoh)。欲求c(naoh)，须先求v(hcl)aq再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即 v(hcl)aq和v(naoh)aq的影响，进而影响c(naoh)。(1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。(2)考查由于不正确操作引起的误差分析。a项，滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；b项，用碱式滴定管取出的待测naoh溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响oh的物质的量，也就不影响结果；c项，若排出气泡，液面会下降，故读取v酸偏大，结果偏高；d项，读取盐酸体积偏小，结果偏低。(3)读数时，以凹液面的最低点为基准。(4)先算出耗用标准盐酸的平均值26.10 ml(第二次偏差太大，舍去)，c(naoh)0.104 4 moll1。答案：(1)锥形瓶中溶液的颜色变化在半分钟内不变色(2)d(3)0.0026.1026.10(4)26.10 ml，c(naoh)0.104 4 moll1滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液的颜色变化。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不恢复原来的颜色”。角度三酸、碱中和滴定曲线分析5(2016温州模拟)常温下，用0.10 moll1naoh溶液分别滴定20.00 ml 0.10 moll1hcl溶液和20.00 ml 0.10 moll1ch3cooh溶液，得到2条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是()a图2是滴定盐酸的曲线ba与b的关系是：abce点对应离子浓度由大到小的顺序为：c(ch3coo)c(na)c(h)c(oh)d这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂解析：选c如果酸为强酸，则0.1 000 moll1酸的ph为1，根据酸的初始ph知，图1为盐酸滴定曲线，故a错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20 ml，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入的氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 ml，ab，故b错误；e点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度为c(ch3coo)c(na)c(h)c(oh)，故c正确；氢氧化钠和盐酸反应恰好呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故d错误。6.已知某温度下ch3cooh的电离常数k1.6105。该温度下，向20 ml 0.01 moll1 ch3cooh溶液中逐滴加入0.01 moll1 koh溶液，其ph变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(1)a点溶液中c(h)为_，ph约为_。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。(3)若向20 ml稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_(填序号)。解析：(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由k得，c(h) moll14104 moll1，phlg c(h)3.4。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量ch3cook的混合溶液，c点是ch3cook和少量醋酸的混合溶液，d点是ch3cook和koh的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，ch3cook水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项a和c；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项d，故正确的答案为b。答案：(1)4104 moll13.4(2)c点酚酞c点以上(3)b 角度四中和滴定的拓展应用7莫尔法是一种沉淀滴定法，以k2cro4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中cl的浓度。已知：银盐性质agclagbragcnag2cro4agscn颜色白浅黄白砖红白溶解度(moll1)1.341067.11071.11086.51051.0106(1)滴定终点的现象是 _。(2)若用agno3溶液滴定nascn溶液，可选为滴定指示剂的是_(填字母序号)。anacl bbabr2 cna2cro4刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为 _。答案：(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)c2agcro=ag2cro48kmno4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于kmno4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质 mno(oh)2，因此配制kmno4标准溶液的操作如下所示：称取稍多于所需量的kmno4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1 h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的mno(oh)2；过滤得到的kmno4溶液贮存于棕色试剂瓶中并放在暗处；利用氧化还原滴定法，在7080 条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的kmno4溶液需要使用的仪器是_。(2)在下列物质中，用于标定kmno4溶液的基准试剂最好选用_(填序号)。ah2c2o42h2o bfeso4c浓盐酸 dna2so3(3)若准确称取w g (2)中所选的基准试剂溶于水配成500 ml溶液，取25.00 ml置于锥形瓶中，用kmno4溶液滴定至终点，消耗kmno4溶液v ml。kmno4溶液的物质的量浓度为_moll1。(4)若用放置两周的kmno4标准溶液去测定水样中fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。解析：(1)kmno4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。(2)h2c2o42h2o在常温常压下是稳定的结晶水合物；feso4在空气中不稳定，易被氧化，铁元素的化合价从2价升高到3价；浓盐酸易挥发；na2so3在空气中不稳定，易被氧化成na2so4。(3)根据得失电子守恒有关系式：5(h2c2o42h2o)2kmno4，则kmno4溶液的浓度为 c(kmno4) moll1。(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使kmno4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的fe2时，消耗kmno4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的 c(fe2)会增大，测定的结果偏高。答案：(1)酸式滴定管(2)a(3)(4)偏高沉淀滴定和氧化还原滴定(1)沉淀滴定概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用ag与卤素离子的反应来测定cl、br、i浓度。原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用agno3溶液测定溶液中cl的含量时常以cro为指示剂，这是因为agcl比ag2cro4更难溶的缘故。(2)氧化还原滴定原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。试剂：常见的用于滴定的氧化剂有kmno4、k2cr2o7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素c等。指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。a.氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。全 国 卷1(2013新课标全国卷)室温时，m(oh)2(s)m2(aq)2oh(aq)kspa; c(m2)b moll1时，溶液的ph等于()a.lgb.lgc14lg d14lg解析：选c根据m(oh)2的kspc(m2)c2(oh)，则溶液中c(oh)，则phlg c(h)lg14lg。2.(2013全国高考)如图表示水中c(h)和c(oh)的关系，下列判断错误的是()a两条曲线间任意点均有c(h)c(oh)kwbm区域内任意点均有 c(h)c(oh)c图中t1t2dxz线上任意点均有ph7解析：选d根据水的离子积定义可知a项正确；xz线上任意点都存在c(h)c(oh)，所以m区域内任意点均有c(h)c(oh)，所以b项正确；因为图像显示t1时水的离子积小于t2时水的离子积，而水的电离程度随温度升高而增大，所以c项正确；xz线上只有x点的ph7，所以d项错误。3(2012新课标全国卷)已知温度t时水的离子积常数为kw，该温度下，将浓度为a moll1的一元酸ha与b moll1的一元碱boh等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()aabb混合溶液的ph7c混合溶液中，c(h) moll1d混合溶液中，c(h)c(b)c(oh)c(a)解析：选cab只能说明酸碱恰好完全反应，生成盐和水，由于酸碱强弱未知，不能说明溶液呈中性，a错误；题给温度未指明是25 ，所以ph7并不能说明溶液呈中性，b错误；由于混合溶液中c(h)，结合kwc(h)c(oh)，可推断出c(h)c(oh)，所以溶液一定呈中性，c正确；选项d是正确的电荷守恒表达式，无论溶液是否呈中性都满足此式，d错误。地 方 卷4判断下列说法的正误(1)(2014福建高考)25 时，0.10 moll1 nahco3溶液加水稀释后，n(h)与n(oh)的乘积变大。()(2)(2013北京高考)下面实验事实可以用平衡移动原理解释。()t/2550100kw/10141.015.4755.0(3)(2013天津高考)在蒸馏水中滴加浓h2so4，kw不变。()(4)(2013天津高考)nacl溶液和ch3coonh4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同。()(5)(2013广东高考)50 时，ph4的醋酸中：c(h)4.0 moll1。()解析：(1)根据kwc(h)c(oh)可得kwv2n(h)n(oh)，温度一定时，则kw不变，故正确。(2)由于水的电离是吸热的，所以升高温度有利于水的电离，所以水的离子积常数kw逐渐变大，符合平衡移动原理。(3)在蒸馏水中滴加浓硫酸，放出热量，溶液温度升高，kw变大。(4)ch3coonh4发生水解相互促进的反应，促进水的电离，水的电离程度增大，而nacl对水的电离平衡无影响。(5)ph4的醋酸中，c(h)104 moll1。答案：(1)(2)(3)(4)(5)5(2015安徽高考)25 时，在10 ml浓度均为0.1 moll1的naoh和nh3h2o混合溶液中滴加0.1 moll1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()a未加盐酸时：c(oh)c(na)c(nh3h2o)b加入10 ml盐酸时：c(nh)c(h)c(oh)c加入盐酸至溶液ph7时：c(cl)c(na)d加入20 ml盐酸时：c(cl)c(nh)c(na)解析：选ba项，nh3h2o是弱电解质，能微弱电离，溶液中c(na)c(nh3h2o)，错误。b项，当加入10 ml盐酸时，恰好将naoh中和完，溶液中c(na)c(cl)，根据电荷守恒式c(na)c(nh)c(h)c(cl)c(oh)可知c(nh)c(h)c(oh)，正确。c项，溶液ph7时，溶液中c(h)c(oh)，根据电荷守恒式可知c(na)c(nh)c(cl)，错误。d项，加入20 ml盐酸时，恰好将naoh和nh3h2o中和完，根据物料守恒有c(na)c(nh)c(nh3h2o)c(cl)，错误。6(2015广东高考)准确移取20.00 ml某待测 hcl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 moll1 naoh溶液滴定。下列说法正确的是()a滴定管用蒸馏水洗涤后，装入naoh溶液进行滴定b随着naoh溶液滴入，锥形瓶中溶液ph由小变大c用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定d滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小解析：选ba项，滴定管用蒸馏水洗涤后，需用待装液润洗才能装入naoh溶液进行滴定。b项，随着naoh溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(h)越来越小，故ph由小变大。c项，用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去，说明达到滴定终点，应停止滴定。d项，滴定达终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所加标准naoh溶液量偏多，使测定结果偏大。7(2014海南高考)室温下，用0.100 moll1 naoh溶液分别滴定20.00 ml 0.100 moll1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()a表示的是滴定醋酸的曲线bph7时，滴定醋酸消耗的v(naoh)小于20 mlcv(naoh)20.00 ml时，两份溶液中c(cl)c(ch3coo)dv(naoh)10.00 ml时，醋酸溶液中c(na)c(ch3coo)c(h)c(oh)解析：选b滴定开始时0.100 moll1盐酸ph1，0.100 moll1醋酸ph1，所以滴定盐酸的曲线是，滴定醋酸的曲线是，a错误；醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，ph7时，滴定醋酸消耗naoh溶液的体积小于20 ml，b正确；v(naoh)20.00 ml 时，醋酸和盐酸与氢氧化钠完全反应，但醋酸根发生水解，c(ch3coo)c(cl)，c错误；加入10.00 ml氢氧化钠时，溶液中溶质为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸电离程度大于醋酸根的水解程度，c(ch3coo ) c(na )，d错误。8双选(2014上海高考)室温下，甲、乙两烧杯均盛有 5 ml ph3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至ph4。下列关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是()a溶液的体积：10v甲v乙b水电离出的oh浓度：10c(oh)甲c(oh)乙c若分别用等浓度的naoh溶液完全中和，所得溶液的ph：甲乙d若分别与5 ml ph11的naoh溶液反应，所得溶液的ph：甲乙解析：选a、d若酸为强酸，则稀释过程中氢离子物质的量不变，5 ml103v104，解得v50 ml，则10v甲v乙，若酸为弱酸，加水稀释时，促进弱酸的电离，电离产生的氢离子增多，要使ph仍然为4，加入的水应该多一些，所以10v甲v乙，a正确；酸中氢氧根离子全部由水电离产生，ph3，c(oh)甲1011moll1，ph4，c(oh)乙1010moll1，则10c(oh)甲c(oh)乙，b错误；稀释前后甲、乙两个烧杯中所含的一元酸的物质的量相等，依据酸碱中和反应可知，消耗naoh的物质的量相等，生成盐的浓度甲大于乙，若酸为强酸则二者ph相等，若酸为弱酸，则甲的ph大于乙，c错误；若酸是强酸，分别与5 ml ph11的naoh溶液反应，恰好发生酸碱中和，生成强酸强碱盐，ph相等，若为弱酸，则反应后酸有剩余，甲中剩余酸浓度大，酸性强，ph小，所得溶液的ph：甲乙，d正确。 (限时：45分钟)一、选择题1(2016济南模拟)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法中，正确的是()a图中a、b、d三点处kw的大小关系：badb25 时，向ph1的稀硫酸中逐滴加入ph8的稀氨水，溶液中 的值逐渐减小c在25 时，保持温度不变，在水中加人适量nh4cl固体，体系可从a点变化到c点da点所对应的溶液中，可同时大量存在na、fe3、cl、so解析：选ba、d都处于25 时，kw相等，c(h)和c(oh)越大，kw越大，故bcad，故a错误；25 时，向ph1的稀硫酸中逐滴加入ph8的稀氨水，会发生反应得到硫酸铵溶液，随着氨水的逐渐滴入，氨水的电离程度大于铵根离子的水解程度，所以铵根离子浓度减小，氨水浓度增大，即溶液中 的值逐渐减小，故b正确；温度不变，kw不变，向水中加入氯化铵固体，溶液中c(oh)变大，c(h)变大，溶液显示酸性，h浓度大于oh浓度，故c错误；a点所对应的溶液中，ph7，但是，fe3的水解导致不能大量共存，故d错误。2(2016蚌埠模拟)下列说法正确的是()a向10 ml浓度为0.1 moll1 ch3cooh溶液中滴加相