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第一部分专题二10种重点题型建模模板1氧化还原反应规律的应用题型特征:高考常以一道选择题来考查氧化还原反应的本质、规律以及电子转移数目等知识,其中利用氧化还原反应规律对题干给出的反应进行判断是命题重点。考查形式:多为计算型选择题满分策略:理解概念抓实质,解题应用靠特征。解题过程中,应从分析元素化合价有无变化这一特征入手,具体方法是“找变价、判类型、分升降、定其他”。关于氧化性或还原性强弱的比较,必须看准题目要求,正确运用氧化性或还原性强弱的比较规律,采用分析比较法解决。对于氧化还原反应的计算,一般采用电子守恒法,即氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数相等,用关系式可表示为n(氧化剂)变价原子个数化合价变化值n(还原剂)变价原子个数化合价变化值。掌握好以下四点是解答氧化还原反应问题的基本要求:(1)理清两条主线:“还失升氧氧”;“氧得降还还”。即:还原剂失去电子化合价升高发生氧化反应(被氧化)得到氧化产物;氧化剂得到电子化合价降低发生还原反应(被还原)得到还原产物。(2)抓住两个相等:氧化剂得到的电子总数与还原剂失去的电子总数相等;氧化剂化合价降低总数与还原剂化合价升高总数相等。(3)理解三个同时:氧化剂与还原剂同时存在;氧化反应与还原反应同时发生;氧化产物与还原产物同时生成。(4)做到三个会:会标电子转移的方向和数目;会配平氧化还原反应方程式;会应用氧化还原反应的规律。【典例1】 白磷放入热的cuso4溶液中发生如下反应:pcuso4h2ocu3ph3po4h2so4,则160 g cuso4所氧化的磷的质量为()。a4.81 gb5.60 gc6.20 gd8.14 g思维导入:在多种氧化剂存在的氧化还原反应中,还原剂不是由一种氧化剂氧化的。本题已知一种氧化剂的质量,求由这种氧化剂所氧化的还原剂的质量,即只求cuso4氧化磷的质量,不求磷自身氧化的质量。而欲求cuso4氧化磷的质量,无须配平化学方程式,只须找出cuso4和被其氧化的磷的关系式即可,其依据是二者发生氧化还原反应时得失电子总数相等(电子守恒规律)。解析本题可有两种解法:解法一化合价升降配平法写出如下关系式,并根据题给反应标出cu元素化合价的降低及p元素化合价的升高:c so4根据氧化还原反应方程式的配平原则,得出cuso4和p的化学计量数分别为5和1。计算出160 g cuso4所氧化的磷的质量5cuso4p800 31160 gm(p)故800160 g31m(p),解得,m(p)6.20 g。解法二得失电子守恒法设被160 g cuso4所氧化的p的质量为x,依据得失电子守恒关系列等式:n(氧化剂)变价原子个数化合价变化值n(还原剂)变价原子个数化合价变化值,即:(21)(50),解得x6.20 g。答案c步骤1:认真审题,读懂题意,明确题目要求。步骤2:根据题目已知反应或条件,在给出的氧化还原反应方程式中,标注化合价升降情况,确定氧化剂、还原剂、氧化产物和还原产物;对于没有给出氧化还原反应方程式的,要依据已知条件尽量写出氧化还原反应方程式并配平;对于计算类问题可找出关系式或利用电子得失守恒法列式求解。步骤3:针对各选项逐一分析,运用氧化还原反应的相关知识正确解答。【应用1】 (2012广东六校联考)下列氧化还原反应中,实际参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比正确的是()。kclo36hcl(浓)=kcl3cl23h2o;162al2naoh2h2o=2naalo23h2;31sio23csic2co;123no2h2o=2hno3no;21abcd解析本题主要考查氧化还原反应的实质。结合氧化还原反应中得失电子守恒原理可知,反应中比例为15,反应容易产生误解,其反应实质为:2al2naoh6h2o=2naalo23h24h2o,比例为31,反应中比例为12。答案b模板2离子共存题型特征:离子共存类试题近几年出现的较难题型主要是附加条件型,常设置“无色透明”“放出气体”等一些附加条件,在解决这一类题目时,首先要弄懂题干中的隐藏条件,解题时要逐个条件考虑,避免遗漏。考查形式:判断型选择题满分策略:正确判断离子共存问题的前提是掌握好各种类型离子反应发生的条件,还要熟练掌握在酸、碱中离子的共存情况,以及对一些附加条件的识别能力,如附加条件要出现:在常温下c(h)水107 moll1或c(h)水c(nh)c(oh)c(h)bph6的醋酸与醋酸钠的混合溶液中:c(na)c(ch3coo)c将0.2 moll1 ch3cooh溶液和0.1 moll1 naoh溶液等体积混合,则反应后的混合溶液中:2c(oh)c(ch3coo)2c(h)c(ch3cooh)dph8的nahco3溶液中:c(na)c(hco)c(co)c(h2co3)解析通过电荷守恒可知:c(cl)c(oh)c(nh)c(h),由于c(cl)c(nh),所以c(h)c(oh),a项错误;ph6,即c(h)c(oh),结合电荷守恒可知c(na)c(oh)c(h)b等体积、等物质的量浓度的na2co3溶液与nahco3溶液混合:3c(na)2c(co)2c(hco)2c(h2co3)c将0.2 moll1的某一元酸ha溶液和0.1 moll1的naoh溶液等体积混合后溶液ph大于7,则反应后的溶液中:2c(oh)c(a)2c(h)c(ha)dph3的二元弱酸h2r溶液与ph11的naoh溶液混合后,混合液的ph等于7,则反应后的混合液中:2c(r2)c(hr)c(na)解析a项反应后的溶液中溶质为醋酸钠,因醋酸根水解使溶液呈碱性,故溶液中离子浓度:c(na)c(ch3coo)c(oh)c(h);由物料守恒可知等体积、等物质的量浓度的na2co3溶液与nahco3溶液混合:2c(na)3c(co)3c(hco)3c(h2co3);c项,由物料守恒可得2c(na)c(a)c(ha),利用电荷守恒得c(na)c(h)c(a)c(oh),由此可得混合液中存在2c(oh)c(a)2c(h)c(ha);利用电荷守恒可知d项混合液中:2c(r2)c(hr)c(oh)c(h)c(na),再利用混合液ph7可知溶液中c(oh)c(h),故应有2c(r2)c(hr)c(na)。答案c模板7元素推断及晶体结构与性质题题型特征:物质结构与性质综合题的考点主要集中在原子、分子、晶体内部的结构和电子排布规则上,将原子结构、分子结构、杂化理论与晶体类型结合起来以主观题的形式考查考生对这些理论知识的理解和掌握。考查内容主要涉及核外电子排布式、电子排布图、电离能和电负性、键和键、分子间作用力、氢键、化学键数目的计算、通过各种理论(杂化轨道理论、价电子对互斥理论、配合物理论)推测分子的空间构型、轨道杂化方式(sp、sp2、sp3)的判断、等电子体原理、常见晶体的构型、金属晶体的堆积模型、晶胞中粒子数目的计算,也可能与化学实验、化学反应原理、元素化合物知识相联系,如在新情境中化学方程式的书写等。试题中所设计的几个问题常常是相互独立的,但所考查的内容却是上述知识点的综合应用。考查形式:卷选修综合填空题满分策略:对于原子结构,要重点掌握构造原理,能够应用构造原理熟练写出136号元素原子基态原子的电子排布式,答题时要看清题目要求是书写基态原子的电子排布式还是书写基态原子的价电子(或外围电子)的电子排布式。对于分子结构,能应用价电子对互斥理论推测分子的空间构型,例如常见的无机分子结构有直线形分子(如co2)、平面三角形分子(如bf3)、v形分子(如h2o)、三角锥形分子(如nh3)等。在解题时,要能将常见的分子构型根据电子排布的相似点,迁移到新的物质中,主要采用迁移类比法分析。能够应用分子极性的规律判断分子的极性,能应用分子间作用力、氢键等知识解释其对物质性质的影响。掌握几种典型晶体结构的空间模型,常见的晶体有离子晶体(nacl型和cscl型)、分子晶体(如干冰)、原子晶体(如金刚石、晶体硅、二氧化硅)、金属晶体及过渡型晶体(如石墨),在解题时,既要能分析其晶体结构,又要能将常见的晶体结构迁移到新的物质中。【典例7】 已知x、y和z三种元素的原子序数之和等于48。x的一种11型氢化物分子中既含有键又含有键。z是金属元素,z的单质和化合物有广泛的用途。已知z的核电荷数小于28,且次外层有2个未成对电子。工业上利用zo2和碳酸钡在熔融状态下制取化合物m(m可看成是一种含氧酸盐)。m有显著的“压电性能”,应用于超声波的发生装置。经x射线分析,m晶体的最小重复单位为正方体(如图所示),边长为4.031010 m,顶点位置被z4所占,体心位置被ba2所占,所有棱心位置被o2所占。(1)y在元素周期表中位于_;z4的核外电子排布式为_。(2)x的11型氢化物分子构型为_,x在该氢化物中以_方式杂化。x和y形成的化合物的熔点应该_(填“高于”或“低于”)x氢化物的熔点。(3)制备m的化学反应方程式是_;在m晶体中,z4的氧配位数为_。思维导入:解析本题考查元素推断、电子排布式的书写、分子构型、元素性质的判断及晶胞中粒子的计算等。由x的一种11型氢化物分子中既含有键又含有键,可知该氢化物分子中既含有单键又含有碳碳三键,则x应是碳,该氢化物是乙炔,分子中碳原子采用sp杂化。次外层有2个未成对电子的价电子排布式为3d24s2或3d84s2,又由于z的核电荷数小于28,则只有3d24s2符合题意,z是钛,根据x、y和z三种元素的原子序数之和等于48,可得y的核电荷数等于20,位于第四周期a族。答案(1)第四周期a族1s22s22p63s23p6(2)直线形sp高于(3)tio2baco3batio3co26步骤1:依据题目给出的元素在周期表中的位置关系、结构信息、性质信息或图示信息推测元素种类。步骤2:按题目要求书写元素原子(或离子)的电子排布式或轨道表示式,指出元素在周期表中的位置、分区。步骤3:利用价电子对互斥理论推测分子的空间构型,指出原子轨道的杂化方式,分子中共价键类型的判断,各种晶体类型的判断及熔沸点大小比较等,或利用分子间作用力、氢键等解释物质性质。步骤4:依据题目信息计算晶体结构中化学键数目、粒子半径、密度,或判断金属晶体堆积方式等。步骤5:针对题目设计的其他问题进行正确作答。【应用7】 (2012南京学情调研)氮元素可形成卤化物、氮化物、叠氮化物及配合物等许多化合物。(1)nf3的沸点为129 ,则其分子为_分子(填“极性”或“非极性”),其晶体类型为_。(2)叠氮酸(n3h)是一种弱酸,可部分电离出h和n。与n互为等电子体的分子、离子有_(各举1例)。叠氮化物、氰化物都能与fe2、cu2及co3等形成配合物,如:fe(cn)64、co(n3)(nh3)5so4。铁的基态原子核外电子排布式为_;cn中c原子的杂化类型是_;co(n3)(nh3)5so4中co3的配位数为_。nan3与kn3的结构类似,则nan3的晶格能_(填“”或“”)kn3的晶格能。解析本题考查原子的核外电子排布、等电子体、配合物等。(1)nf3分子中n原子有1对孤对电子,分子构型为三角锥形,因此为极性分子,其沸点较低,为分子晶体。(2)与n互为等电子体的分子有n2o、co2、cs2、becl2等,离子有scn、ocn、cno等。cn中c与n形成三键,c原子为sp杂化。co(n3)(nh3)5so4中配位体为n、nh3,配位数为6。na的半径比k的半径小,因此nan3的晶格能大于kn3的晶格能。答案(1)极性分子晶体(2)n2o、scn(或co2、cs2、becl2、ocn、cno等)1s22s22p63s23p63d64s2或ar3d64s2sp杂化6模板8有机推断与合成综合题题型特征:有机合成与推断题是高考中的重头戏,题目一般将教材中的有机经典反应和信息相结合,考查考生的知识迁移能力。有机推断主要是以填空题为主,常将有机物的组成、结构、性质整合在一起考查,并常与新信息紧密结合,具有较强的综合性。(1)有机合成。有机合成主要是利用一些基本原料(如甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、苯酚、卤代烃、酯、淀粉等)限定合成线路或设计合成线路合成指定有机物,并与有机物结构简式、同分异构体、有机反应类型、有机反应方程式书写等基础知识相结合进行考查。(2)有机推断。其主要命题切入点有由结构推性质:根据有机物的结构推断其可能与某种物质反应或发生反应的反应类型等;衍变推断:根据有机物官能团之间的衍变关系推断有机物的结构、反应条件或反应类型;实验现象(或典型用途)推断:根据有机反应现象推断有机物的官能团、结构、化学方程式、同分异构体数目等;信息推断:提供新信息并结合燃烧规律、教材经典反应等推断有机物结构等。考查形式:卷选修综合填空题满分策略:(1)有机合成题的解题思路:解题时,首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物,带有何种官能团,然后结合所学过的知识或题给信息,寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法,尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。基本方法有:正向合成法:其思维程序为原料中间产物产品逆向合成法:其思维程序为产品中间产物原料综合比较法:此法采用综合思维的方法,将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较,得出最佳合成路线。(2)有机推断题的解题思路:【典例8】 从石油裂解中得到的1,3丁二烯可进行以下多步反应,得到重要的氯丁橡胶和甲基环己烷。试回答下列问题:资料:已知在极性溶剂中,溴与1,3丁二烯(ch2=chch=ch2)主要发生1,4加成反应,生成ch2brch=chch2br,在非极性溶剂中,如正己烷中,主要发生1,2加成反应,生成ch2brchbrch=ch2。ch2=chch=ch2ch2=ch2。实验证明,下列反应中反应物分子中的环外双键比环内双键更容易被氧化:。(1)甲基环己烷中碳原子是否共平面?_(填“是”或“否”),甲基环己烷的一氯代物有_种(不考虑环己基的立体异构)。(2)上述反应中属于加成反应的有_(用序号回答),反应的条件是_。(3)请设计合理方案,用1,3丁二烯为主要原料制取氯丁橡胶(用反应流程图表示,并注明必要的反应条件)。例如:。思维导入:解析本题综合考查有机推断与合成。(1)甲基环己烷分子中每个碳原子都成4个共价单键,呈四面体结构,因此甲基环己烷分子中碳原子不可能共平面。氯气与甲基环己烷反应时,既可以取代环己基上的氢原子,也可以取代侧链甲基上的氢原子,因此甲基环己烷的一氯代物共有5种。(2)合成甲基环己烷的过程中,反应1,3丁二烯通过自身加成反应生成a(),a通过反应(氧化反应)生成b(),b通过反应加氢还原得c(),c通过消去反应生成d(),d再通过加成反应生成目标产物甲基环己烷。由此可知题述反应中属于加成反应的是,反应的条件应该是浓硫酸、加热。(3)合成过程可用逆向合成分析法,其过程如下:答案(1)否5(2)浓硫酸、加热步骤1:寻找有机物的分子式、结构简式等分子组成与结构的信息。步骤2:根据分子式或官能团推断有机物的类型和相关性质。步骤3:认真阅读题中所给的有机物之间的转化关系。步骤4:分析各步转化的化学反应及其反应类型。步骤5:根据题目要求正确作答。【应用8】 (2012南京四校联考,17)某炔抑制剂(d)的合成路线如下:(1)化合物a的核磁共振氢谱图中有_种峰。(2)化合物c中的含氧官能团有_、_(填名称)。(3)鉴别化合物b和c最适宜的试剂是_。(4)写出ab的化学方程式:_。(5)b的同分异构体有很多种,符合下列条件的同分异构体有_种。苯的衍生物含有羧基和羟基分子中无甲基(6)试以苯酚、氯乙酸钠(clch2coona)、正丁醇为原料(无机试剂任选),结合题中有关信息,请补充完整下列合成路线流程图。解析(1)化合物a的结构左右对称,故有4种不同化学环境的氢原子,核磁共振氢谱图上有4种峰。(2)化合物c中的含氧官能团有酯基和醚键。(3)化合物b中含有酚羟基,化合物c中没有,故可以用氯化铁溶液鉴别,如果显紫色,表明是化合物b,无此现象的是化合物c。(4)ab发生的是酯化反应,反应的化学方程式为 (5)b的同分异构体中符合题中条件的有:答案(1)4(2)酯基醚键(3)fecl3溶液模板9无机工艺流程综合题题型特征:化学工艺流程题,就是将化工生产过程中的主要生产阶段即生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,形成与化工生产紧密联系的化工工艺试题。工艺流程题的结构分题头、题干和题尾三部分。题头一般是简单介绍该工艺生产的原材料和工艺生产的目的(包括副产品);题干部分主要用框图形式将原料到产品的主要生产工艺流程表示出来;题尾主要是根据生产过程中涉及到的化学知识设制成一系列问题,构成一道完整的化学试题。考查形式:卷综合填空题满分策略:要解决物质的制备、合成等实际的化学问题往往需要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑,这类试题有很多都是以框图信息的形式给出,解答时要看框内框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)根据什么理论所以有什么变化结论。【典例9】 (2012合肥质检)高纯氧化铝可用于制高压钠灯的陶瓷管。实验室制取高纯氧化铝的流程如下: (1)“除杂”操作是加入适量过氧化氢,用氨水调节溶液的ph约为8.0,以除去硫酸铵溶液中的少量fe2。检验fe2是否除尽的实验操作是_。(2)通常条件下kspfe(oh)34.01038,除杂后溶液中c(fe3)约为_。(3)配制硫酸铝溶液时,需用硫酸酸化,酸化的目的是_。(4)“结晶”操作中,母液经蒸发浓缩至溶液表面刚出现薄层的结晶为止,冷却结晶,得到铵明矾(含结晶水)。母液不能蒸干的原因是_。(5)“分离”操作名称是_(填字母代号)。a蒸馏b分液c过滤(6)测定铵明矾组成的方法是:a称取0.906 0 g铵明矾样品,高温灼烧,得al2o3固体0.102 0 g;b称取0.453 0 g铵明矾样品,用适量蒸馏水溶解,再加入稍过量的bacl2溶液,经陈化、过滤、灰化,得baso4 0.465 9 g。c称取0.453 0 g铵明矾样品,加入足量的naoh溶液,加热,将产生的气体依次通过碱石灰和浓硫酸,浓硫酸增重0.017 0 g。则铵明矾的化学式为_。思维导入:在化学工艺流程题的解题过程中:根据流程图中的反应条件及所加物质确定物质变化。根据操作确定物质的成分。解析(2)根据(1)中除杂后溶液的ph约为8,即c(oh)106 moll1,再根据kspfe(oh)3c(fe3)c(oh)c(fe3)(106)34.01038,解得c(fe3)4.01020 moll1。(6)由a:0.102 0 g al2o3的物质的量为1103 mol,则0.453 0 g铵明矾中含有的al3为1103 mol;由b:0.453 0 g铵明矾中含有的so为2103 mol;由c:0.453 0 g铵明矾中含有的nh为1103 mol。综合上述可知n(nh)n(al3)n(so)112,再根据质量守恒;0.453 0 g1103 mol27 gmol11103 mol18 gmol12103 mol96 gmol1m(水),解得m(水)0.216 0 g,则结晶水的物质的量为0.012 mol,即铵明矾的化学式为nh4al(so4)212h2o。答案(1)取样,加适量h2o2溶液,振荡,滴加kscn溶液,若无明显现象,说明fe2已除尽(2)4.01020 moll1(3)抑制al3水解(4)减少可溶性杂质的析出及al3水解(5)c(6)nh4al(so4)212h2o步骤1:从题干中获取有用信息,了解生产的产品。步骤2:然后整体浏览一下流程,基本辨别出预处理、反应、提纯、分离等阶段。步骤3:分析流程中的每一步骤,从几个方面了解流程:a、反应物是什么,b、发生了什么反应,c、该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用;抓住一个关键点;一切反应或操作都是为获得产品而服务。步骤4:从问题中获取信息,帮助解题。【应用9】 (2012试题调研)碳酸钠是造纸、玻璃、纺织、制革等行业的重要原料。工业碳酸钠(纯度约98%)中含有ca2、mg2、fe3、cl和so等杂质,提纯工艺流程如下:已知碳酸钠的溶解度(s)随温度变化的曲线如下图所示:回答下列问题:(1)滤渣的主要成分为_。(2)“趁热过滤”的原因是_。(3)若在实验室进行“趁热过滤”,可采取的措施是_(写出一种)。(4)若“母液”循环使用,可能出现的问题及其原因是_。(5)已知:na2co310h2o(s)=na2co3(s)10h2o(g)h1532.36 kjmol1na2co310h2o(s)=na2co3h2o(s)9h2o(g)h2473.63 kjmol1写出na2co3h2o脱水反应的热化学方程式_。解析从题目中可知,该题中的实验目的是从工业碳酸钠中提纯出碳酸钠,工业碳酸钠中含有的杂质有mg2、fe3、ca2、cl和so等,所以该流程的目的就是把这些杂质除去并得到纯净的碳酸钠固体。流程图中加水的目的是使可溶物质溶于水,少量的ca2与co生成沉淀caco3。加入过量的naoh溶液,很显然是将mg2、fe3转化成mg(oh)2、fe(oh)3沉淀,再通过过滤的方法除去。但这一步骤对cl和so是没什么影响的,所以流程图中出现了一个蒸发浓缩结晶和趁热过滤的操作,这肯定是为了使一个随温度升高溶解度变化不大或减小的物质析出来,通过读图可得出na2co3h2o符合这一条件,这样可以通过趁热过滤除去cl、so和一些沉淀不完全的离子。由于na2co310h2o溶解度随温度的升高变化非常大,如果降温,一定会析出来而影响主要产物,所以要趁热过滤。答案(1)mg(oh)2、fe(oh)3、caco3(2)使析出的晶体为na2co3h2o,防止因温度过低而析出na2co310h2o晶体,令后续的加热脱水耗时长(3)用已预热的布氏漏斗趁热抽滤(4)溶解时有大量沉淀生成,使na2co3损耗且产物na2co3中混有杂质;原因:“母液”中含有的离子有ca2、na、cl、so、oh、co,当多次循环后,使得离子浓度不断增大,溶解时会生成caso4、ca(oh)2、caco3等沉淀。(5)na2

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