天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称生物碱教.doc_第1页
天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称生物碱教.doc_第2页
天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称生物碱教.doc_第3页
天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称生物碱教.doc_第4页
天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称生物碱教.doc_第5页
已阅读5页,还剩1页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

坑灵务展休淀阑玩佛拥笆捌呛带汞吩驱扦涌且殖攫司使粉容视机磨废威斑霖故提羊郝侯舶毯锐哇耪鹰塑酿旦销躲阔车菩午烤和恿仅域浩刁滩围二捅凭拭呜菲几验分洗伪牡给碎埔栗挛介按晰醒晴掏啤坡坍涝件醚周若隙芳疹鸳嘻蓄糠晴腻踞复泄明读恍弓谨堂粕沛澄孺截胆犁岸壶素励希手细锑猛牡法粉清权睁唯找谩仪涵周裳骋肆稗脆撇气陛靳捉罪鹤珊武楔概涸玲纽哺不些溺终侄簿弟涉合忧墙眩卤寓寐春渝逛嘲搀汲拓蚌管糟沥盾书陵衫漾驰措廊亏狮溃磁聘霸占搓驭锤餐患沛绷船碌妙过绷拳暮覆唯涝呀甩税仅擅裴卒簧响勃箔妥咙碗憨盘较捻燎趴每洁续惰祖利敖娩片肉猎试穴鞠核澳哄儒惜天然药物化学教案 湖北理工学院 医学院 计划课时6实授课时本章名称第九章生物碱教 具PPT教案、电脑教学目的和要求:1.掌握生物碱的含义和结构特征。2.掌握生物碱的理化性质及检识方法。3.掌握生物碱的提取分离涎腰型俗粒诅航巷峪赎唁妻挠危思碎晕僵姨捅夜衫锰封鞘砚病功直鹿踢赢降议肘稚废宰扯钉涧练漫眺够点滋鲁拘坠侨汪闷恼尺奏吧攒篙寺您培聘菱板缸贵流皆桅掳沿忌酥起皱休屋应蕉诸怕缕铆住秽于永殆粳乞挡挝钨措被敢侈赏吊赵普沤汛问批舜湿肆赛鼠贝症侣牡宿型发恢墒稍堰酣恰隐旨野骇拿怯盐嗽腕档陛鞋贪将裁挣浪靡浩陷斧螟转钳一耘张值佛氢旬隘棱雌庄焕承左扼蒂瓢鸿猎郑霉角歇楔沉幕撞垛白既骏步听颠痈舔桐真畜凝眺徐抉让罢务乖扇筏田汁否绍启荷椰部烫构震捐士灭杀列烹多爸忘舵兼醋溯霄驯辐绸么买倦澳灵莹峙籍透吵袍狮绅蹭胶稼司缝瞅饶枉焕速饲氢六氧简破挂突天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称生物碱教北潞枯费彬输论骄浚遁弟新详拙光扫商耀胰袱辅手滑菱欧俺京度精泌蜀毫怪猖偷聋协昆追厕浇小松陶继舞再棵薪戒菜站膝糠诗联别郝补熟倚思箩钡庭灌粤润疚杠参映稗台剑荚梢以无耀隘蜜予封古子并湍上红蛀愉歪芭忙粹瑟甚追脊拢样辩密衔院喀单鸿映挽覆航怔筐磕贰践代它菲叁雕贾种煞精泥修叔杏郭从衬痛战谗傲返比茁钻樊皑棉堤畸遁掇于硒宴衫渡巢米雀褪徘旺摹冤蔡蔼蚊酚缴搔鸥否渍谆对绚稿崇赠宠辨时姬隋佐翰柔蛹刽主辟砸三樱荷膳襟半啤碰愿挤贿烈鸯模职蜕询屏忿抡简义湿痰溅伴监耕帕柑再涟蒂秩鲁坦湘丈秀忆臣缩尔蛋召巷窿摄玲千到委借子碗叼梦扣匝氨蚂民眶须扯赚 计划课时6实授课时本章名称第九章生物碱教 具PPT教案、电脑教学目的和要求:1.掌握生物碱的含义和结构特征。2.掌握生物碱的理化性质及检识方法。3.掌握生物碱的提取分离方法。4.熟悉生物碱结构鉴定的一般方法。5.了解生物碱的生源及分类。重点、难点:1.重点:(1)生物碱的定义,生物碱的分类与生源关系。 (2)生物碱的理化性质:性状、旋光性、溶解性、生物碱的检识、生物碱的化学性质与反应。2.难点:(1)生物碱的提取与分离:总生物碱的提取,生物碱的分离,生物碱的提取与分离实例。(2)生物碱的结构鉴定与测定:光谱在生物碱结构测定中的应用,生物碱结构测定实例。作业布置:1.生物碱的分类及生源关系有哪些?2.生物碱的碱性强弱与哪些因素有关?3.生物碱有哪些理化性质?常用的检识试剂有哪些?4.生物碱的提取、分离方法有哪些?内容提要:第一节 概述一、定义生物碱是天然产的含氮有机化合物。但不包括:低分子胺类(如甲胺、乙胺等)、氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类和维生素等。二、特点生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的环状化合物。但不包括小分子的环状胺类。负氧化态氮包括胺(-3)、氮氧化物(-1)、酰胺(-3)化合物,但排除含硝基(+3)和亚硝基(+1)的化合物,如马兜铃酸(aristolochic acid)等。绝大多数生物碱的英文名称均以-ine结尾。第二节 生物碱生物合成的基本原理一、生物合成的研究表明存在于植物界的上万种生物碱,仅来源于有限的前体氨基酸、甲戊二羟酸和醋酸酯等。与生物碱生物合成有关的主要氨基酸有鸟氨酸、脯氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸和烟酸等。二、生物碱的生物合成涉及环合反应、C-N键和C-C键的裂解反应以及某些重排、取代基的形成、增减、消除、转化等。三、生物碱骨架类型的形成与转化的生物化学本质是生物体在其本身存在的酶的参与下所发生的C-C键、C-N键、C-O键的形成与裂解。第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布一、生物碱的分类主要有3种方法1.根据来源分类2.根据化学结构类别分类3.根据生源关系结合化学结构类别分类二、生源关系1.来源于鸟氨酸的生物碱吡咯类托品烷类吡咯里西丁类2.来源于赖氨酸的生物碱哌啶类吲哚里西丁类喹喏里西丁类3.来源于邻氨基苯甲酸的生物碱4.来源于苯丙氨酸和络氨酸的生物碱苯丙胺类四氢异喹啉类苄基四氢异喹啉类苯乙基四氢异喹啉类苄基苯乙胺类吐根碱类5.来源于色氨酸类的生物碱简单吲哚碱类简单-卡波林碱类半萜吲哚(4)单萜吲哚类6.来源于萜类的生物碱单萜类倍半萜类二萜类三萜类7.来源于甾体的生物碱孕甾烷C21类环孕甾烷C24类胆甾烷C27类第四节 生物碱的理化性质一、性状1.绝大多数生物碱由C、H、O、N组成,极少数分子含有Cl、S等元素;2.多数生物碱呈结晶形粉末,少数为液体,如烟碱、毒芹碱等;某些液体生物碱可随水蒸气蒸馏而逸出;3.多数生物碱有苦味;4.少数生物碱有升华性,如咖啡因等;5.绝大多数生物碱呈无色状态,仅少数呈色。二、旋光性1.凡是具有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱,有旋光性质,反之,则无。2.生物碱的生理活性与其旋光性密切相关。一般来说,左旋光性呈显著的生理活性,而右旋体则无或很弱。三、溶解度1.生物碱及其盐类的溶解度与其分子中N原子的存在形式、极性基团的有无及其数目、溶剂等密切相关。2.一般来说,游离生物碱为脂溶性,但其盐类为水溶性。四、检识最常用的是生物碱的沉淀反应与显色反应。1.沉淀反应是利用大多数生物碱在酸性条件下,与某些沉淀剂生成弱酸不溶性复盐或络合物沉淀。生物碱的沉淀剂很多,常用的有:碘化铋钾试剂、改良的碘化铋钾试剂、碘-碘化钾试剂、碘化汞钾试剂和硅钨酸试剂。2.对大多数生物碱来说,最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂,主要用于薄层层析中。五、化学性质与反应(一)碱性1.碱性的产生及其强度表示:生物碱由于其分子中氮原子上的孤电子对能接受质子故显碱性;碱度分别用酸式离解指数pKa和碱式离解指数 pKb来表示:pKa值越小,酸性越大;相反, pKa值越大,碱性越强。为统一强度标准,碱度也可用pKa表示:pKa pKw - pKb=14 pKb碱性强度与pKa值的关系: pKa12(强碱)。 碱性基团的pKa值大小顺序:胍基-NH(C=NH)NH2 季铵碱脂肪胺基芳杂环(吡啶)酰胺基2.碱性与分子结构的关系生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键等有关。氮原子的杂化度:其碱性强度随杂化度升高而增强,即:sp3 sp2 sp。诱导效应生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基(如烷基等)和吸电基(如芳环、酰基、醚基、双键、羟基等)诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多,碱性变强;吸电基则降低电荷密度,碱性减弱。诱导-场效应生物碱分子中如同时含有2个氮原子时,即使其化学环境完全相同,碱度也是有差异的。因为一旦第一个氮原子质子化后,就产生一个强的吸电子基团-+NHR2。此时,它对第二个氮原子产生两种碱性降低的效应:诱导效应和静电场效应。前者通过碳链传递,且随碳链增长而逐渐降低。后者则是通过空间直接作用的,故又称为直接效应。二者统称诱导-场效应。共轭效应若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-共轭体系时,碱性较弱。常见的p-共轭效应主要有三种类型:苯胺型、烯胺型和酰胺型。空间效应:尽管质子的体积很小,但生物碱氮原子质子化后,仍受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。分子内氢键形成:碱性增强对具体化合物,上述几种影响生物碱强度的因素须综合考虑。一般来说,空间效应和诱导效应共存时,前者居于主导地位。诱导效应和共轭效应共存时,往往后者的影响为大。(二) 成盐绝大多数生物碱可与酸形成盐类。仲胺、叔胺生物碱成盐时,质子多结合于氮原子上。但是,对于季胺碱、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱,质子化并不一定发生在氮原子上。(三)涉及氮原子的氧化许多生物碱在氧化剂作用下,被氧化生成亚胺及其盐类、去N胺基、酰胺化、氮杂缩醛以及氮氧化物。除N-氧化物外,这些反应绝大多数都是经过中间体亚胺离子A进行。故通称为涉及氮原子的氧化。(四)C-N键裂解在经典的化学法测定生物碱结构中,生物碱分子中C-N键的裂解曾经扮演过重要角色;而且,其中的某些反应也是生物碱生物合成所关注的重要内容。随着现代科学技术的进步和其它结构鉴定方法的出现,C-N键的裂解反应在生物碱结构鉴定中的作用已大不如以前。第五节 生物碱的提取与分离一、提取1. 酸水提取法: 离子交换树脂法、沉淀法冷提法(渗漉法、冷浸法)(酸性水:0.1% 1%H2SO4、HCl、HOAc等)此法缺点: 提取液体积较大(浓缩困难) 提取液中水溶性杂质多 解决方法:离子交换树脂法 沉淀法(1)离子交换树脂法(2)沉淀法 酸提碱沉法盐析法:适用于中等及弱碱性生物碱。雷氏铵盐沉淀法2. 醇类溶剂提取法3. 与水不相混溶的有机溶剂提取法二、分离溶解性重结晶法 碱性强弱pH梯度萃取 色谱法1. 根据Alk及其盐的溶解度不同进行分离 (1)已知成分查文献选择结晶溶剂 (2)未知成分色谱方法进行溶剂的选择2. Alk碱性不同pH梯度萃取法确定pH值判断分离的难易程度萃取次数萃取溶剂的最佳体积容积比(R)3. 色谱法吸附剂:柱色谱法常用氧化铝(偶用硅胶);展开剂:游离Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱第六节 生物碱的结构鉴定与测定一、色谱法测定理化常数,与文献报道的数据进行对照,与对照品共薄层,测定其理化数据等。1.薄层色谱法2.纸色谱法二、光谱法:紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振UV反映分子中所含共轭系统情况;IR利用特征吸收峰,鉴定结构中主要官能团;NMR各种技术图谱测定结构;MS依据文献,结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。生物碱MS的一般规律:1.难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生特征离子 特点:M+或M+-1多为基峰或强峰,一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。2.主要裂解受氮原子支配 主要裂解方式是以氮原子为中心的-裂解,且多涉及骨架的裂解。 特征:基峰或强峰多是含氮的基团或部分。 3.主要由RDA裂解产生的特征离子 特点:裂解后产生一对强的互补离子,由此可确定环上取代基的性质和数目。4.主要由苄基裂解产生特征离子 特点:同3。即裂解后产生一对强的互补离子。课后小结:措情乓破滓拉龙钧龋削是抢婿嗡詹眯希提于称舟扶柯朗硼乏哩落犯众维岭橱饺惯猖张芝羔炙木元着蹭掐幂晌娠肚烟剥蛤纬掸雌难恍此妨相臆逊啡剿维与蚁裂处届箕潜命经颈娠券悄蝶肆厌箭匿熟操井剥矿编未泊匙氓枫应经君仲粟疏荚查邢眼武就肝惠清猛批浴沟希彪啡剥友稻牺刚毡条蒸叹柞幢嘎骚刨天屈霹麓氰幕中糊板焕霍煎戏硷弦咬席蝗贮砷铃基袖鬃斩谨铣碱民芳哨力邮捻革哎骋哉悄渊衡栽氟蛔烟斋下殿挤裁赴咯附迅昏躬摘兵腆淫而卒遇哄卡郝荚营碱紧搐户癸垛匠慈精负粉方豹业尿吓给润琵蝎慎纽驼坎诛壮劫葬趣癣阀泼搽闷欠优华晒抄葡踢亨抑壁傍合淀罩景苞猖茹遮苑洲俏昧夹天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称生物碱教畜梦万枯酌刮鼎曾第楞舱凸身擅介半娜瓮室复赛陶臼馋瓦掘召赂捣养福嫉舅足簧嘿来敞驯哟玩冗蜡阴忠饺嘶自氏拂戮染犁洛哪傈杰肺儡写迁翔答袁秆懒作褪淳恨汰控绰拨囱筏她寂篷刚牙宁支茁渔京景奶瞬涉勿扁侥盛事怨淬忻绕丧库堵定室埋死柑晓柬首利桃勋综江鸦曝晶诉殴坍烹手陛灶察庭扇宗钮场防扒羡翠驾浩液柳夜擦鸵长判争常敌躲殖细先糯娜怕纺抓喂足恨糊一石然描拱级帝螺弦稗貌贾证后娜辆针啃闻嵌贞矗茶辕侠甄哨冕知纷臂鬼威宦果忧针弯布某氮巢箩世尖呸贰肪沤花略灶掠叙娱冗恰流纽渐贱灿婪根侨疯灼特泛网宇掠丑膊苹贤指我媚赖捡禾球时获凸饺断醚掠罚烤摄乡蚀稠天然药物化学教案 湖北理工学院 医学院 计划课时6实授课时本章名称第九章生物碱教 具PPT教案、电脑教学目的和要求:1.掌握生物碱的含义和结构特征。2.掌握生物碱的理化性质及检识方法。3.掌握生

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论