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第一部分 无机化学一、氧化还原反应(A)1. (1) 2/x、+6、+2、2、+5/2、0、+6、+6、+1/2(2) +2、+7、+2、+6、0、1(3) +5、+3、+1、3、+3、+5、0、+5、22. (1) 3Fe3C + 40HNO3 9Fe(NO3)3 + 13NO + 3CO2 + 20H2O(2) 2CrI3 + 21Cl2 + 52KOH 2K2CrO4 + 6KIO3 + 42KCl + 26H2O(3) 2MoS2 + 9O2 + 12NaOH 2Na2MoO4 + 4Na2SO4 + 6H2O(4) P4 + 3NaOH + 3H2O 3NaH2PO2 + PH3(5) 6HCNS + 11KClO3 6CO2 + 6NO + 6SO2 + 11KCl +3H2O(6) 5 + 8KMnO4+ 12H2SO4 5 + 5 + 8MnSO4+ 4K2SO4 + 17H2O(7) 15Pb(N3)2 + 44Cr(MnO4)2 22Cr2O3 + 44MnO2 + 90NO + 5Pb3O4(8) 13P4 + 10P2I4 + 128H2O 40PH4I + 32H3PO43. (1) 4PH4+ 12e P4 + 16H+ 1Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 2 4PH4+ + 2Cr2O72 + 12H+ P4 + 4Cr3+ + 14H2O(2) ClO + H2O + 2e Cl + 2OH 2Fe(OH)2 + 6OH 4e FeO42 + 4H2O 12ClO + Fe(OH)2 + 2OH 2Cl + FeO42 + 2H2O (3) CuO + H2O + 2e Cu + 2OH 32NH3 + 6OH 6e N2 + 6H2O 13CuO + 2NH3 3Cu + N2 + 3 H2O(4) Zn 2e Zn2+ 1CNS + 3H+ + 2e H2S + HCN 1Zn + CNS + 3H+ Zn2+ + H2S + HCN(5) CN + 3OH 2e CO32 + NH3 2O2 + 2H2O + 4e 4OH 12CN + O2 + 2OH + 2H2O 2CO32 + 2NH3(6) Al + 4OH 3e Al(OH)4 8NO3 + 6H2O + 8e NH3 + 9OH 38Al + 3NO3 + 5OH +18H2O 8Al(OH)4 + 3NH3 (7) Cu3P + 4H2O 11e 3Cu2+ + H3PO4 + 5H+ 6Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 116Cu3P + 11Cr2O72 + 124H+ 18Cu2+ + 6H3PO4+ 22Cr3+ + 53H2O(8) Fe + 4OH 2e FeO22 + 2H2O 3NO2 + 5H2O + 6e NH3 + 7OH 13Fe + NO2 + 5OH 3FeO22+ NH3 + H2O(9) Cr(OH)4 + 4OH 3e 2CrO42 + 4H2O 2H2O2 + 2e 2OH 32Cr(OH)4 + 3H2O2 + 2OH 2CrO42 + 8H2O(10) N2H4 + 4OH 4e N2 + 4H2O 1Cu(OH)2 + 2e Cu + 2OH 2N2H4 + 2Cu(OH)2 N2 + Cu + 4H2O(11) MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 2H2C2O4 2e 2CO2 + 2H+ 52MnO4 + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O(12) Cr(NCS)64 + 54H2O 97e Cr3+ + 6NO3 + 6CO2 + 6SO42 + 108H+ 1Ce4+ + e Ce3+ 97Cr(NCS)64 + 97Ce4+ + 54H2O Cr3+ + Ce3+ + 6NO3 + 6CO2 + 6SO42 + 108H+(13) Zn + 4OH 2e Zn(OH)42 4NO3 + 6H2O + 8e NH3 + 9OH 14Zn + NO3 + 6H2O + 7OH 4Zn(OH)42 + NH3(14) PbO2 + 4H+ + 2e Pb2+ + 2H2O 5Mn2+ + 4H2O + 5e MnO4 + 8H+ 25PbO2 + 2Mn2+ + 4H+ 5Pb2+ + 2H2O + 2MnO4(15) CrO42 + 8H+ + 3e Cr3+ + 4H2O 8S2O32 + 5H2O 8e 2SO42 + 10H+ 38CrO42 + 3S2O32 + 34H+ 8Cr3+ + 6SO42 + 17H2O4. (1) 2FeS2(s) + 7O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4SO42 + 4H+ FeS2(s) Fe2+(aq) + S22 (aq) 4Fe2+ + O2 + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O 14Fe3+ + FeS2(s) + 8H2O 15Fe2+ + 2SO42 + 16H+ Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+(2) 用Fe2(SO4)3溶液洗去煤中的FeS2,则Fe3+变成Fe2+,向洗涤液中通入空气,如上述反应,Fe2+又变成Fe3+,然后浓缩,又可以用来洗涤煤中的FeS2。5. (1) 2MoS2 + 9O2 + 12OH 2MoO42 + 4SO42 + 6H2O(2) MoS2 + 6HNO3 H2MoO4 + 6NO + 2H2SO4 6NO + 9/2O2 + 3H2O 6HNO3 得:MoS2 + 9/2O2 + 3H2OH2MoO4 + 2H2SO46. Fe + 8OH 6e FeO42 + 4H2O电解 6H2O + 6e 3H2 + 6OH Fe + 2H2O + 2OH FeO42 + 3H2 0.1 mol 降低。7. (1) 2Na + 2NaOH(l) Na2O + NaH(2) K + KNO3(l) K2O +N2(3) 4CeO2 + 6H2SO4 2Ce2(SO4)3 + 6H2O + O2(4) 2NH4Hg 2NH3 + H2 + 2Hg8. (1) 4Mn(OH)2 + O2 4MnO(OH) + 2H2O(2) 2MnO(OH) + 2I + 6H+ 2Mn2+ + I2 + 4H2O(3) I2 + 2S2O32 2I + S4O629. (1) 6S2Cl2 + 16NH3 12NH4Cl + S4N4 + S8(2) 不能用N2与S反应合成S4N4。由于N2的原子化能大,要实现N2+ S N4S4,必须高温,而在高温下N4S4又不能存在,所以直接用惰性的N2合成N4S4不可行。10. S + O2 SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4电解A B C DH2SO4 + KOH KHSO4 2KHSO4 K2S2O8 + H2 E FS + H2 H2S H2S + 2KOH K2S + 2H2OI J煮沸K2S + (x1)S K2Sx K2Sx + 2H2SO4 2KHSO4+ (x1)S+ H2S K E A ISO2 + 2KOH K2SO3 + H2O K2SO3 + S K2S2O3 G H2K2S2O3 + I2 2KI + K2S4O6 LK2S2O3 + 2H2SO4 2KHSO4 + SO2 + S + H2O E B A(B)1. (1) CuH 注:这是因为纤维矿ZnS中Zn : S = 1 : 1,中Cu : H也应该1 : 1。CuH也可以用4CuI + LiAlH4 = 4CuH + LiI + AlI3来制备。(2) 4CuSO4 + 3H3PO2 + 6H2O 4CuH + 3H3PO4 + 4H2SO4(3) 2CuH + 3Cl2 2CuCl2 + 2HCl(4) CuH + 2HCl HCuCl2 + H2(若不是浓盐酸,则2CuH + 2HCl CuCl2 + Cu + 2H2)2. (1) Cr : N : H : O(原子个数比) (31.1/53.00) : (25.1/14.00) : (5.4/1.008) : (38.4/16.00)1 : 3 : 9 : 4,A的化学式为CrO4(NH3)3。A的一种可能的结构式如右图所示。(2) +4;(3)不稳定;(4) (NH4)2CrO4 + 3H2O2 + NH3 CrO4(NH3)3 + O2 + 4H2O3. (1) Ag2Se 4AgCl + 3Se + 6NaOH 2Ag2Se + Na2SeO3 + 4NaCl+ 3H2O(2) 溶于水的物质有Na2SeO3、NaCl以及过量的NaOH和Na2Se。(3) 由于Se过量,所以生成的Na2Se过量,当AgCl完全转化成Ag2Se后,还有Na2Se剩余,而3Se+ 6NaOH 2Na2Se + Na2SeO3+ 3H2O,因此A中(Ag2Se)的Se不足原料中的2/3。4. (1) PdCl22H2O + CO Pd* + CO2 + 2HCl + H2O(*由于还原出来的Pd颗粒很小,可以完全吸收可见光,所以呈黑色)(2) Pd + 2CuCl22H2O PdCl22H2O + 2CuCl + 2H2O(3) 4CuCl + O2 + 4HCl + 6H2O 4CuCl22H2O5. (1) Pb + PbO2 + 4H+ +
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