（地球化学专业论文）煤及海相页岩的生排烃动力学实验及初步应用.pdf

摘要 摘要 本论文的研究工作着重于以下几个问题：煤和海相页岩的生烃能力如何? 主生烃 期和生烃速率是什么? 煤和海相页岩的排烃时机、机理和特征是什么? 煤及海相页岩 残余生烃潜力及二次裂解生烃特征是什么? 各章节也基本按照这些问题展开。本研究 主要进行了煤及海相页岩的初次生烃动力学实验，全岩热模拟排烃实验和不同母质的 生气动力学研究。取得的主要成果如下： 本论文通过生烃动力学模拟实验得出海相页岩比煤具有更大的生烃能力，不仅生 烃速率大，而且生烃持续的时间也长。主生烃期分别为：海相页岩r o ( ) = o 7 1 1 1 、煤r o ( ) = o 7 2 1 2 3 ；在升温速率为5 m a 情况下，主生烃期对应的地质温度范 围分别为海相1 2 6 , - - 1 , 1 6 0 5 c 、煤1 2 8 - - - 1 6 8 5 。c ；海相页岩主生烃期范围比煤岩窄。 通过利用更接近实际地质情况的块状样品进行排烃模拟实验，可以看出煤和海相 页岩都是先达到生烃高峰，后达到排烃高峰，煤中残留烃的量要比海相页岩大，其吸 附能力比海相页岩的强，因此煤中的烃更不容易排出；海相源岩的主排烃期为 r o = 0 7 1 2 6 ，煤的主排烃期为r o = 0 7 1 1 3 ；升温速率对残留烃的影响也很大，升 温速率快，加热的时问短，排出烃量相对比较少，所以残留的烃就比较多。 海相页岩的氢指数( h i ) 要比煤的大，说明海相页岩的生油能力要比煤的强；海相 的排烃率要比煤的大，这是因为煤的吸附性比较强，排烃效率要小一些。不同的升温 速率对排烃率也有一定的影响，慢速升温下的排烃率变化要比快速升温下变化慢，但 是二者的变化曲线是基本一致的，说明对于煤和海相页岩来说，母质不同是造成其排 烃率存在差距的根本原因。 通过生排烃和二次裂解生气的比较，可以发现：高过成熟阶段海相地层主要是以 排出的油藏或输导层中原油裂解气为主。在排烃结束之前( r o 1 3 ) ，煤本身生成的气很少，煤成气大部分来自于排出的油裂解气。 我们通过生烃，排烃和生气三者结合来看，川东北地区下二叠统进入生排烃比较 晚的地区，排烃率比较小，残留烃量比较大，所以生气强度比较大，就比较容易形成 好的残余烃裂解型气源灶。高效气源灶主要位于开县一达县一平昌一渠县一梁平一线。 关键词：全岩热模拟试验；生烃动力学；残留烃；二次裂解；川东北二叠系 a b s t r a e t t h ek i n e t i ce x p e r i m e n to fh y d r o c a r b o ng e n e r a t i o na n dp r i m a r y a l s i o no f c o a la n dm a i i n es h a l ea n di t sp r e l i m i n a r ya pplicatimexpulsion c o a la n di t sp r e l i m m a r ya p p l i c a t i o nm a n n ea n b yj i n gt i a n s u p e r v i s e db yy u n p e n gw a n g a b s t r a c t s t h i sp a p e ri sf o c u s i n go nt h ef o l l o w i n gq u e s t i o n s ：w h a ti st h eh y d r o c a r b o ng e n e r a t i n g c a p a b i l i t yo f c o a la n dm a r i n es h a l e ? w h a ta r et h e i rm a i nh y d r o c a r b o ng e n e r a t i n gs t a g e sa n d g e n e r a t i n gr a t e s ? w h a t a r et h em a i nh y d r o c a r b o ne x p u l s i o ns t a g e s ，m e c h a n i s ma n d c h a r a c t e r i s t i c so fc o a la n dm a r i n es h a l e ? w h a ta r et h eh y d r o c a r b o ng e n e r a t i o np o t e n t i a l s a n dt h e i rs e c o n d a r yc r a c k i n gc h a r a c t e r i s t i c sf o rc o a la n dm a r i n es h a l e ? t h ef o l l o w i n g c h a p t e r sw i l la n s w e rt h e s eq u e s t i o n so n eb yo n e t h ek i n e t i ce x p e r i m e n t so fp r i m a r y h y d r o c a r b o ng e n e r a t i o no fc o a la n dm a r i n es h a l e ，w h o l er o c ke x p u l s i o na n dt h eg a s g e n e r a t i o nk i n e t i c so f d i f f e r e n tp r e c u r s o r sa r ep e r f o r m e di nt h i sp a p e r t h ek i n e t i ce x p e r i m e n t a lr e s u l t so fh y d r o c a r b o n g e n e r a t i o n i n d i c a t et h a tt h e h y d r o c a r b o ng e n e r a t i n gc a p a b i l i t yo fm a r i n es h a l ei sl a r g e rt h a nt h a to fc o a ln o to n l yi n m u c hh i g h e rh y d r o c a r b o ng e n e r a t i n gr a t e ，b u ta l s oi nm u c hl o n g e rh y d r o c a r b o ng e n e r a t i n g t i m e t h em a i nh y d r o c a r b o ng e n e r a t i n gs t a g eo fc o a li sr o ( ) = 0 7 2 - 1 2 3 ，w h i l em a r i n e s h a l ei sr o ( ) = o 71 - 1 1 i nt h eg e o l o g i ch e a t i n gr a t eo f5 。c m a ，t h ec o r r e s p o n d i n g g e o l o g i ct e m p e r a t u r e so fm a i nh y d r o c a r b o ng e n e r a t i n gp e r i o da r e12 6 16 0 5 cf o rm a r i n e s h a l ea n d1 2 8 1 6 8 5 cf o rc o a lr e s p e c t i v e l y , w h i c hs h o w st h a tm a r i n es h a l e sm a i n h y d r o c a r b o ng e n e r a t i n gp e r i o di sn a r r o w e rt h a nt h a to f c o a l al u m p yr o c ks a m p l ei su s e di nt h eg e n e r a t i o n - e x p u l s i o ne x p e r i m e n ti no r d e rt ot r u l y s i m u l a t et h er e a lg e o l o g i c a lc o n d i t i o n i tc a nb ef o u n dt h a tb o t hc o a la n dm a r i n es h a l er e a c h h y d r o c a r b o ng e n e r a t i o np e a kf i r s t l ya n dt h e nh y d r o c a r b o ne x p u l s i o np e a ka f t e r w a r d s t h e q u a n t i t yo fr e t a i n e dh y d r o c a r b o ni nc o a li sl a r g e rt h a nt h a to fm a r i n es h a l e t h i si n c r e a s e s t h ed i f f i c u l t yo fh y d r o c a r b o ng e n e r a t e di nc o a lt ob ee x p u l s e db e c a u s ec o a l sa b s o r b a b i l i t y i ss t r o n g e rt h a nm a r i n es h a l e s t h em a i nh y d r o c a r b o ne x p u l s i o ns t a g ei sr o = 0 7 1 2 6 f o r m a r i n es h a l ea n dr o = 0 71 1 3 f o rc o a l t h eq u a n t i t i e so fr e t a i n e dh y d r o c a r b o ni nm a r i n e a b s t r a c t s h a l ea n dc o a la r ea l s oa f f e c t e db yh e a t i n gr a t e i nt h ec a s eo ff a s th e a t i n gr a t e ，t h ee x p u l s e d q u a n t i t yo ft h eh y d r o c a r b o nw i l ld e c r e a s ew h i c hl e a d st o t h ei n c r e a s eo fr e t a i n e d h y d r o c a r b o n t h eh y d r o g e ni n d e x ( h i ) o fm a r i n es h a l ei sl a r g e rt h a nt h a to fc o a l , w h i c hi n d i c a t e s t h a tt h eh y d r o c a r b o ng e n e r a t i o nc a p a b i l i t yo fm a r i n es h a l ei sl a r g e rt h a nt h a to fc o a l i n a d d i t i o n , m a r i n es h a l e sh y d r o c a r b o ne x p u l s i o nr a t ei sh i g h e rt h a nc o a l sf o rt h er e a s o nt h a t c o a lh a ss t r o n ga b s o r b a b i l i t y , w h i c hh i n d e r si t se x p u l s i o ne f f i c i e n c y t h eh y d r o c a r b o n e x p u l s i o nr a t ei sa l s oa f f e c t e db yt h eh e a t i n gr a t e t h er e s u l t ss h o w t h a ti tc h a n g e sq u i c k l y u n d e rf a s t e rh e a t i n gr a t e h o w e v e r , b o t hf a s ta n ds l o wh e a t i n gr a t e ss h o wt h es a m ec h a n g e t r e n d ，w h i c hi n d i c a t e st h a tt h ep r e c u r s o ri s t h em a j o rc o n t r o lf o rc a u s i n gd i f f e r e n t h y d r o c a r b o ne x p u l s i o ne f f i c i e n c yf u n d a m e n t a l l y i tc a nb ef o u n da f t e rc o m p a r i n gt h eh y d r o c a r b o ng e n e r a t i o n , e x p u l s i o na n ds e c o n d a r y c r a c k i n gt og a st h a tt h em a i ns o u r c eo fn a t u r a lg a si sf r o ms e c o n d a r yc r a c k i n go fo i li nt h e r e s e r v o i r sa n dt h e c o n d u c t i n gs t r a t a i n h i g h o v e rm a t u r a t i o n m a r i n e s t r a t a ，t h e c o a l - a s s o c i a t e dg a sg e n e r a t e df r o mh y d r o c a r b o n e x p u l s i o nh a st w or e s o u r c e sb e f o r e e x p u l s i o n ( r o 1 3 ) ：o n ei st h eg a sg e n e r a t e db yp r i m a r yc r a c k i n go fk e r o g e n ，a n o t h e ri s f r o mt h eg e n e r a t e dl i q u i do i lb e f o r ee x p u l s i o n a f t e rt h eh y d r o c a r b o ne x p u l s i o n ( r o 1 6 1 的生气潜力究竟有多大? 能否形成具有工业价值的气藏? 高演化阶段有机质的 成气机理如何? 这些都是迫切需要回答的问题。 3 主要研究内容及技术路线 在系统调研了前人研究成果的基础上，确定了本论文的主要研究内容： ( 1 ) 采用高压釜实验装置，应用全岩热模拟新方法，对海相页岩及煤岩样品 进行生排烃过程模拟。 ( 2 ) 取出上一步各预设温度点样品，粉碎后进行r o c k e v a l 检测。 ( 3 ) 借助高倍荧光显微镜，观察源岩生排烃特征。 ( 4 ) 利用动力学软件计算海相页岩及煤岩的生烃率、排烃率，判识主生、排 烃期；模拟裂解成气过程，确定对各演化阶段气源贡献，对海相页岩与煤岩成气 机制进行对比。 本研究采用的技术主要有： ( 1 ) r o c k e v a l 得到生烃评价的基本指标：的s 1 、s 2 、t o c 、后指数和h c 原子比等。 ( 2 ) 高倍荧光显微镜直接观察烃源岩生排烃过程，实现烃源岩生排烃动态 6 引言 模拟的可视化。 ( 3 ) 生烃动力学方法恢复热史，进行生、排史评价，研究二次裂解气成因 机制，并将模型应用于实际地质条件。 7 煤及海相页岩的生排烃动力学实验及初步应用 第一章实验样品及方法设计 第一节实验样品及方法 1 热模拟实验系统 用于热解生烃的实验装置很多，按照化学热力学定义，大致分为三类： 开放体系： 指实验系统与外界环境之间既有能量交换也有物质交换。一般指在具有流动 相介质的装置中进行，女f f r o c k e e a l 热解仪，热解气相色谱仪( p y - g e ) ，热解 气相色谱一质谱仪( p y - g c - m s ) ，热失重仪等，热解生成的产物不断的被从反应 区导出分析。 封闭系统： 实验系统只与外界环境之间存在能量交换而无物质交换。反应在封闭容器中 进行，外部无压力，反应压力取决于挥发性组分的压力。如黄金管，真空玻璃管， 高压聚乙烯塑料瓶( 陈传平等，1 9 9 4 ) 等。一般在实验终了时打开实验系统进行 产物的分析。 半开放体系： 实验系统与外界环境只在一定条件进行物质的交换。装置系统一般可根据实 验需要而控制压力，如高压釜和封闭的不锈钢容器，长针式水冷高温高压阀( 杨 天宇等，1 9 8 7 ) ，高压控温压实验装置( 卢书锷，1 9 8 7 ) ，可控高温高压实验装置， 黄金管限定体系等。 开放系统模拟地质条件下边生边排的地质过程，主要用于成熟度不高，无二 次裂解的情况( t a n g 等，1 9 9 4 ，c r a m e r 等，1 9 9 8 ，2 0 0 1 ) ，封闭系统模拟的是二 次裂解，尤其是高成熟度天然气形成中的地质情况( 刘金钟，1 9 9 8 ；熊永强等 2 0 0 1 ；李贤庆等，2 0 0 3 ) 。本文所选样品大为低成熟度的海相页岩和煤，其本研 究的主要目的之一是要模拟随着演化程度的提高，海相页岩和煤的生排烃情况。 因而热模拟实验选择在半开放系统的r o c k - e v a l 6 和高压釜中进行。 2 r o c k - e v a l 6 简介 在地质条件下，烃源岩的生烃排烃运移过程不应该是完全封闭的，进入主生 烃期以后，生烃与运移是同时发生的。在进行烃源岩总包产物生烃动力学研究时， 开放系统的r o c k - e v a l 6 热解仪是一个很好的选择，图卜1 为r o c k - e v a l 6 主要热 8 第一章实验样品及方法设计 解参数示意图。 g a s h c a 。2c 0 2 o hc o m l x m n d s p y r o i o x i d l i i i i la彳 ， l 、- 岛岛s r e c ：0 t d s 图1 - 1r o c k - e v ai6 热模拟实验主要参数说明 r o c k e v a l 6 热解仪与以前系列的r o c k - e v a l 仪器相比，在以下方面都有了大 的改进： ( 1 ) 采用了新的升温程序：热解和氧化过程的温度范围皆由原来的1 8 0 6 0 0 扩大到1 0 0 - - 8 5 0 。更高的热解温度有利于陆相的i i l 型干酪根有机质更 充分的热解，研究表明陆相有机质在6 0 0 的温度时并未完全的裂解，这使得以 前系列的r o c k e v a l 热解仪测得的s ：会比实际值偏低，r o c k e v a l 6 通过最大热解 温度的提高，可使计算的氢指数( h i = s ：t o c ) 更加的准确；氧化温度最大值的 提高，可以使源岩中难燃烧的物质如重油，焦沥青等充分燃烧，从而使测得的t o c 值更可靠，并且高的氧化温度，使得我们可以测定矿物碳的生成量。 ( 2 ) 采用新的测温方式，在r o c k e v a l 6 热解仪中，实验时用于测温的热电 偶置于盛放样品的坩锅底部而不像r o c k - e v a l 2 中将热电偶置于热解炉的外壁， ， 从而使测得的样品t m a x 值更为准确。 ( 3 ) 利用敏感的红外检测器替代以前的热导气体分析仪来连续的测量热解 和氧化过程中生成的c o 与c o 。的量，而不是像以前的的系列仪器只能定量热解过 程中产生的c o ：的总量而不能反应它在反应过程中与温度的关系。c 0 与c o ：在热解 过程中呈现出的不同图谱特征描述了不同的含氧官能团间的变化情况，这对研究 未熟烃源岩向低熟烃源岩转化过程是很有效的。 3 实验样品 热压模拟实验的样品以成熟度低、有机质丰度高和有机质类型具有代表性为 最好。本文以海相源岩和煤的排烃为研究目标，在分析大量资料的基础上，选用 9 煤及海相页岩的生排烃动力学实验及初步戍用 了华北张家口下花园上元古代海相黑色页岩的泥岩样品和库车阳霞煤做为烃源 岩，其基本参数见表1 - 1 。 表1 - 1 张家1 3 下花园上元古代海相黑色页岩的泥岩样品和库车阳霞煤基本参数 年 干酪根 样品c ( )h ( )o ( )h c0 cr o ( ) 代类型 华北海 p t2 9 50 6 53 5 72 6 4o 9 l0 6 5 i i1 相页岩 库车阳 t o c ( 1s l ( m g g )s 2 ( m g g )t m a x ( 1h i ( m g g t o c 霞煤 j 0 5 li l l 7 9 7 96 7 51 7 4 8 74 3 42 1 9 1 6 第二节实验设计 1 生烃动力学实验设计 热解模拟实验采用法国能源研究所研发的r o c k - e v a l 6 中进行，选用方法 o p t i k i n 。 1 1 升温程序 热解过程：每个样品称取三个平行样，按分别按不同的升温程序( 5 m i n ， 1 5 m i n ，2 5 m i n ) 进行，起始温度3 0 0 并保持3 m i n 以排除样品中的吸附烃 ( s 1 ) ，终止温度7 0 0 。c 。有学者认为不同的升温速率( 快速与慢速) 在烃源岩 热解的过程中可能激活不同的反应方式( u l r i c h r 等，1 9 9 4 ) ，所得到生烃动力 学参数会有差别，因此本选用三个不同的升温速率，利用不同升温速率的数据模 拟计算出烃源岩的动力学参数来克服此问题。 氧化过程：所有样品采用相同的升温速率2 0 m i n 。初始温度3 0 0 ，终 ， 止温度8 5 0 。 1 2 样品称取 不同类型烃源岩有机碳含量不同，称量时各样品的取量会不同。沥青每个样 品称取约1 0 m g 。煤，油页岩每个样品称取约2 0 m g 。页岩每个样品称取约5 0 m g 。 1 3 实验数据处理与动力学计算 生烃动力学的各种模型的主要区别在于活话能分布函数的不同，而指前因 子，没有特别的意义，只作为调和参数存在。目前常用的生烃动力学模型都是基 于干酪根裂解生烃由一系列相互独立平行一级反应组成的假设基础上。在平行一 级反应模型中，每一个活化能e i 代表相应的平行反应，为简化起见可定义各平行 l o 第一章实验样品及方法设计 反应具有共同的频率因子a ，因为任意一平行化学反应的动力学由e i 和a i 共同确 定，确定了a i 以后，模拟软件会自动调适相应e i 来以使实验点与理论曲线间的最 佳逼近( 刘金钟等，1 9 9 6 ) 。 本研究采用平行一级反应模型来模拟计算动力学参数，并指定活化能服从离 散分布。成熟度动力学计算采用e a s y r o 模型，生烃动力学参数的计算采用美国 l a w r e n c el i v e r m o r e 国家实验室编制的k i n e t i c s 专用软件，该软件可进行高斯分 布，平行连续分布等多种方式的动力学参数推导。 2 生烃动力学热模拟实验数据 表1 - 2r o c k - e v a l 热模拟实验分析结果 样品s 1 ( m g g )s 2 ( m g g )s 3 ( m g g )t m a x ( )t o c ( ) h io l 5 m i n 煤 1 0 17 6 8 97 1 04 4 67 1 9 21 0 79 8 7 华北海相页岩 o 6 11 1 0 31 6 24 3 02 8 33 9 05 7 2 4 1 5 m i n 煤 1 0 17 7 3 77 7 04 3 97 0 7 51 0 9l o 8 8 华北海相页岩 0 6 21 1 2 00 7 24 2 72 8 23 9 72 5 5 3 2 5 m i n 煤1 0 98 0 3 07 0 84 4 27 1 9 71 1 29 8 4 华北海相页岩0 6 31 1 2 4o 6 74 3 12 0 15 5 93 3 3 3 2 1 高压釜中排烃实验设计 本文采用高压釜实验装置( 图1 1 ) 。实验中首先 将海相源岩样品切割成高为1 5 m m 直径为1 6 m m 的圆柱 体，为更接近地质情况采用纯石英砂加1 0 的粘土压制 成同样体积的圆柱体制成砂岩。如图所示将源岩放在中 问，砂岩放在两边，实验温度2 5 0 4 6 0 ，预压为 8 0 m p a 。煤样则是耿煤样4 克，砂样2 0 克，并把煤块埋 在沙中，制成圆柱体。以2 h 和1 2 h 的升温速率加热到 预设的8 个温度点，具体的升温过程如下表所示( 表1 3 ， 图1 - 1 高压釜实验装置 煤及海相页岩的生排烃动力学实验及初步应用 表1 4 ) ，并分别对各温度点的砂岩和源岩样品进行横纵切面荧光观察和r o c k e v e r 分析。 表1 - 3 慢速( 2 h ) 升温程序下实验条件 样品名称升温过程升温时间 2 。h室温- - 2 5 0 l o 个小时 w 3 12 5 0 一2 8 6 1 8 个小时 w 3 2 2 8 6 一3 1 0 1 2 个小时 w 3 33 1 0 一3 3 4 1 2 个小时 w 3 43 3 4 一3 5 8 1 2 个小时 w 3 53 5 8 一3 8 2 1 2 个小时 w 3 6 3 8 2 一4 0 6 1 2 个小时 w 3 74 0 6 一4 3 0 1 2 个4 , n , 1 w 3 84 3 0 一4 5 4 1 2 个小时 表1 - 4 快速( 1 2 h ) 升温科序下实验条件 样品名称 升温过程 升温时间 1 2 。h室温- - 2 5 0 l o 个小时 w 4 1 2 5 0 一2 8 6 3 个小时 w 4 22 8 6 3 1 0 2 个小时 w 4 33 1 0 一3 3 4 2 个小时 w 4 43 3 4 一3 5 8 2 个小时 w 4 53 5 8 一3 8 2 2 个小时 w 4 63 8 2 一4 0 6 2 个小时 w 4 74 0 6 一4 3 0 2 个小时 w 4 84 3 0 一4 5 4 2 个j , n , t 2 2 排烃实验结果 我们对每个温度点的源岩都做了r o c k e v a l 和t o c 分析，在做t o c 分析时， 所用的样品都是经过粉碎，并酸化去处无机碳后。并且每个样品数据均重复2 次 以求取平均值，以便减小仪器带来的误差，其中r o 是通过k i n t i c s 计算得到的 e a s y r o ，所得数据如下表1 5 ，1 - 6 ，1 - 7 ，l 一8 所示： 1 2 第一章实验样品及方法设计 表1 - 5 各温度点煤源岩样品r o c k - e v a l 分析数据 w i 1w i 2w i 3w i i i - 4w i i i 5w i i i 石w i i i 7w i 8 煤 煤 煤煤 煤 煤煤 煤 r oo 5 00 6 lo 7 2o 8 51 0 61 3 31 6 62 0 5 温度2 8 6 0 03 l o o o 3 3 4 0 03 5 8 o o3 8 2 0 04 0 6 o o4 3 0 0 0 4 5 4 0 0 s a m p l e w t 5 9 56 4 76 4 1 6 5 8 3 1 0 6 0 86 0 9 9 9 4 s 15 o o4 6 l 2 4 8 44 5 1 5 5 4 8 35 4 0 04 1 1 45 4 9 5 s 22 3 2 4 71 6 5 6 42 0 5 5 11 2 1 2 53 4 3 81 8 0 l8 2 86 5 4 s 31 2 3 3l o 9 21 1 7 11 5 1 52 4 5 l4 7 59 1 86 9 6 t m a x4 3 2 0 04 3 4 0 04 4 0 0 04 5 0 0 04 5 4 o o5 1 6 0 05 3 1 o o5 3 4 o o s l + s 22 3 7 4 71 7 0 2 52 3 0 3 51 6 6 4 08 9 2 l7 2 0 14 9 4 2 6 1 4 9 1 o c 7 6 3 0 7 8 1 08 3 o o8 4 2 07 7 5 08 1 0 07 4 7 0 8 4 5 0 ( si + s 2 ) t o c 3 1 1 2 02 1 7 9 9 2 7 7 5 31 9 7 6 31 1 5 1 l8 8 9 06 6 1 6 7 2 7 6 s 1 服6 5 55 9 02 9 9 35 3 6 27 0 7 56 6 6 75 5 0 76 5 0 3 s 2 厂r ( ) c3 0 4 6 82 1 2 0 92 4 7 6 01 4 4 0 14 4 3 62 2 2 31 1 0 97 7 3 s 1 t o c6 5 55 9 02 9 9 35 3 6 27 0 7 56 6 6 75 5 0 76 5 0 3 排烃率 0 3 0o 1 1o 3 70 6 30 7 10 7 90 7 7 w t v 二lw t v - 2w t v 二3w t v 4w t v - 5w t v 6w t v 7w t v - 8 煤煤煤煤煤煤煤煤 r oo 4 l0 4 9o 6 0o 7 lo 8 31 0 11 2 71 5 7 温度2 8 6 0 03 1 0 0 03 3 4 0 03 5 8 0 03 8 2 0 0 4 0 6 o o4 3 0 0 0 4 5 4 0 0 s a m p l ew t 6 5 26 0 25 9 48 4 66 7 8 5 9 6 5 9 76 4 4 s i8 0 04 8 39 4 91 7 7 65 6 4 73 2 3 35 2 5 06 6 5 9 s 2 2 4 1 5 81 2 9 9 7 1 9 2 0 71 6 6 6 0 1 2 9 8 73 1 4 31 6 1 21 1 9 1 s 38 6 l5 6 61 0 8 49 5 21 3 0 81 4 1 6l1 3 39 0 6 t m a x4 3 5 0 04 3 2 0 04 3 7 0 04 3 9 o o4 3 7 0 04 5 5 0 05 2 0 0 05 3 3 0 0 s l + s 22 4 9 5 81 3 4 8 02 0 1 5 61 8 4 3 61 8 6 3 46 3 7 66 8 6 27 8 5 0 t o c 7 8 6 06 2 1 06 9 6 07 6 7 06 9 6 05 0 2 06 2 5 0 7 8 9 0 ( sl + s 2 ) t o c 3 1 7 5 3 2 1 7 0 72 8 9 6 02 4 0 3 62 6 7 7 31 2 7 0 11 0 9 7 99 9 5 0 s 1 t o e1 0 1 87 7 81 3 6 42 3 1 68 1 1 46 4 4 08 4 0 08 4 4 0 s 2 t o c3 0 7 3 52 0 9 2 92 7 5 9 62 1 7 2 l1 8 6 6 06 2 6 l2 5 7 91 5 1 0 排烃率 o 3 20 0 90 2 40 1 6o 6 00 6 50 6 9 1 3 煤及海相页岩的生排烃动力学实验及初步应用 表1 - 6 各温度点煤砂岩储层的r o c k - e v a l r 分析数据 w i i i 1w i i i 2w i i i 3w m - 4w i l l 5w i i i 6w i i i 7w i 8 顺序号 沙沙沙沙沙沙沙 沙 r o0 4 9o 6 00 7 20 8 51 0 61 3 31 6 6 2 0 5 温度 2 8 6 0 03 1 0 o o3 3 4 o o 3 5 8 o o 3 8 2 0 0 4 0 6 0 04 3 0 o o4 5 4 o o s a m p l ew t 4 9 8 9 5 1 0 15 5 6 6 5 0 2 1 8 3 6 9 7 4 7 47 9 2 76 6 5 0 s 1 o 0 2 0 0 5 o 0 7o 1 91 8 60 3 4o 2 3o 2 8 s 2o 1 3 1 1 4 0 6 60 9 91 1 20 0 50 0 70 o l s 3o 9 80 8 00 6 6o 8 5o 9 30 5 00 0 7 o 0 0 t m a x4 3 8 0 04 3 4 0 04 3 2 0 04 3 4 0 04 5 9 0 0l| s 1 + s 2o 1 51 1 9o 7 31 1 82 9 80 3 90 3 0 o 2 9 s 1 + s 2 + s 31 1 31 9 91 3 92 0 33 9 l0 8 9o 3 7 o 2 9 t o c7 6 3 07 8 1 08 3 o o8 4 2 07 7 5 08 1 0 0 7 4 7 08 4 5 0 s i + s 2 们co 0 00 0 2o 0 1o 0 10 0 4 0 0 0 o o o o 0 0 w t v - 1 w t v - 2w t v 3w t v 二4w t v 二5w t v 二6w t v 二7、v t v 二8 顺序号 沙沙沙沙沙沙沙沙 r o0 4 l0 4 9o 6 00 7 1o 8 31 0 11 2 71 5 7 温度2 8 6 0 03 1 0 0 03 3 4 0 03 5 8 o o3 8 2 0 04 0 6 o o4 3 0 o o4 5 4 0 0 s a m p l ew t 1 0 1 0 79 4 9 71 0 0 6 09 9 6 59 5 1 09 8 5 99 8 7 7 9 9 8 0 s lo 0 70 0 8o 2 01 0 92 8 8 4 8 4 0 4 0 o 1 l s 20 4 51 1 9 4 3 72 6 4 l 1 0 5 0 1 0 6o 1 40 0 9 s 3o 0 2 o 2 lo 1 80 3 6o 5 8o 8 30 4 4o 0 0 t m a x 4 3 1 o o4 3 3 0 04 3 6 0 04 3 8 0 04 2 5 0 04 3 7 0 04 4 2 o o s l + s 2o 5 2 1 2 7 4 5 72 7 5 01 3 3 85 9 00 5 4o 2 0 s 1 + s 2 + s 30 5 41 4 84 7 52 7 8 61 3 9 66 7 3o 9 8o 2 0 t o c7 8 6 06 2 1 06 9 6 07 6 7 06 9 6 05 0 2 06 2 5 0 7 8 9 0 s l + s 2 厂t o c0 0 1o 0 2o 0 70 3 6o 1 9o 1 2 o 0 1o 0 0 1 4 第章实验样品及方法设计 表1 - 7 各温度点海相源岩的r o c k - e v a l 分析数据 名称 w 1 1 a w 1 2 aw l 一3 a w 1 4 aw 1 5 aw 1 6 a w 1 7 aw l 一8 a r 0 0 4 l 0 4 90 6 0o 7 l0 8 31 o l1 2 71 5 7 t e m p 2 8 6 0 03 1 0 0 03 3 4 0 03 5 8 0 03 8 2 0 04 0 6 o o4 3 0 0 04 5 4 0 0 q t y 5 1 9 25 4 0 35 6 5 06 5 1 25 3 1 96 2 9 46 0 4 0 5 9 5 6 s lo 9 30 9 41 6 92 0 41 3 00 4 51 1 2 0 8 l s 22 8 0 52 7 8 13 3 7 82 2 9 78 8 31 6 92 0 31 1 4 t m a x 4 3 6 5 04 3 8 5 04 4 2 0 04 4 6 0 04 4 9 0 04 6 2 o o5 5 6 0 0 5 9 1 o o s 30 6 6o 7 0o 7 7o 5 80 7 1 o 5 5 o 6 30 4 9 1 o c 7 0 36 7 98 1 36 5 43 7 21 6 54 5 03 3 6 s l + s 22 8 9 82 8 7 53 5 4 62 5 0 11 0 1 32 1 43 1 51 9 5 s 1 c1 3 2 31 3 8 42 0 7 33 1 1 93 4 9 52 7 2 72 4 8 92 4 1 l s 2 c3 9 9 0 04 0 9 5 74 1 5 4 43 5 1 2 22 3 7 2 31 0 2 4 24 5 1 13 3 9 3 s l + $ 2 c4 1 2 2 34 2 3 4 24 3 6 1 63 8 2 4 22 7 2 1 81 2 9 7 07 0 0 0 5 8 0 4 新排烃 ，蜜 o 0 50 0 3o 1 20 3 8o 7 0o 8 40 8 7 名称w 2 1 aw 2 2 aw 2 3 a w 2 4 a w 2 5 a w 2 6 a w 2 7 aw 2 8 a r o 0 4 90 6 0o 7 20 8 51 0 61 3 31 6 62 0 5 t e m p 2 8 6 o o3 1 0 0 03 3 4 0 03 5 8 0 03 8 2 o o4 0 6 0 04 3 0 0 04 5 4 0 0 q t y 6 2 1 45 1 1 15 8 0 65 7 1 75 2 5 75 1 9 85 5 3 45 5 6 7 s l0 4 10 5 80 8 51 0 11 4 61 9 50 8 11 2 8 7 s 21 3 0 71 6 5 91 9 9 81 9 2 91 4 1 49 8 32 9 72 3 6 t m a x4 3 8 5 0 4 3 7 o o 4 3 8 0 0 4 4 1 o o4 4 3 o o4 4 5 o o 4 5 6 5 05 3 7 0 0 s 3 0 6 5o 6 22 1 62 1 52 2 42 2 32 o l2 0 l t o c 4 0 7 4 9 2 5 5 75 6 85 0 5 4 4 5 2 6 73 9 6 s 1 + s 21 3 4 81 7 1 72 0 8 32 0 3 01 5 6 01 1 7 83 7 83 6 4 s 1 c1 0 0 71 1 7 91 5 2 61 7 7 82 8 9 14 3 8 23 0 3 43 2 3 2 s 2 c3 2 1 0 13 3 7 2 03 5 8 7 13 3 9 6 l2 8 0 0 02 2 0 9 01 1 1 2 45 9 6 0 s 1 + $ 2 c3 3 1 0 83 4 8 9 83 7 3 9 73 5 7 3 93 0 8 9 12 6 4 7 21 4 1 5 79 1 9 2 新排烃 率 o 1 1o 0 70 0 40 1 7o 2 9o 6 20 7 5 1 5 煤及海相页岩的生排烃动力学实验及初步应用 表1