（纺织化学与染整工程专业论文）无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究.pdf

附件一 i i l i l i i l 1 1 l i i l l 嘲m l i l l i i l l l l i i i y 18 14 517 东华大学学位论文原创性声明 本人郑重声明 我恪守学术道德 崇尚严谨学风 所呈交的学位论文 是 本人在导师的指导下 独立进行研究工作所取得的成果 除文中已明确注明和 引用的内容外 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品及 成果的内容 论文为本人亲自撰写 我对所写的内容负责 并完全意识到本声 明的法律结果由本人承担 i 广 棚欲 rb呵轨旧 咯 氰年 签n 叫 雒印 作 文论 位期学日 附件二 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留 使用学位论文的规定 同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版 允许论文被查阅或借 阅 本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进 行检索 可以采用影印 缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文 保密留 在互年解密后适用本版权书 本学位论文属于 不保密口 学位论文作者签名 丫习丸鸡钍 日期 m 年f 月 f 7 日 硝啄 召 一j砺目 l 妇伊 f 月摊伟引 师七哆 警渺靴弋 嗍 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 摘要 在丁二酸二酯法合成d p p 类颜料中第一步反应是叔戊醇和金 属钠反应形成叔戊醇钠 叔戊醇钠是一种中强碱 因为叔戊醇属于 叔醇 它羟基上氢的反应性很低 它与金属钠反应的反应速率很慢 如果用工业级金属钠 反应时间约需1 5 一2 0 小时 所以如何缩短 l 这步反应的时间 对工业生产有重要的价值 目前国外文献上有用 有机渗透剂来加快反应速率的记录 例 渗透剂o t 或十二烷基 硫酸钠 本文发现一种新的加快反应速率的的方法是用可溶于水但并 不和反应中其他物质反应的无机盐来代替有机渗透剂 例如氯化 钠 氯化锶等 即便在约2 钠重量的用量的情况下也能有效地缩 短叔戊醇与钠完全反应的时间 本文主要对此反应的动力学及盐的 作用的机理作了研究 不同种类的盐 对反应时间的影响是不同的 盐的表面张力 平均粒径及l e w i s 酸性质是影响盐的作用的主要因 素 文章中发现的无机盐为 氯化钠 氯化镁 氯化锶 氯化铝和 四氯化钛 提高反应速率效果从高至低的顺序是 四氯化钛 氯化 铝 氯化锶 氯化钠 氯化镁 即使使用氯化镁 也可以将化学纯 金属钠与叔戊醇反应时间减少2 5 小时左右 对提高工业级金属钠 东华大学2 0 0 4 级硕士论文无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 与叔戊醇反应速率的效率更高 因此本文的发现更具有工业意义 无机盐在叔戊醇钠形成反应中可代替有机渗透剂加快反应速 度 但不同种类的无机盐影响程度是不同的 表面张力大的盐如氯 化锶能显著地加快反应速率 这归结于同样是表面张力大的熔融态 金属钠在其表面的铺展能力大 并且同种无机盐随着粒径减小的趋 势促进效果增大 这可用杨氏定理来解释 强l e w i s 酸如氯化铝尽 j 管表面张力很小同样能加快反应速率 显然这归结于它在反应中的 化学吸附和l e w i s 酸作用 化学反应动力学方程是研究化学反应的 重要手段 本文通过在不同时间点的取样 通过滴定的方法来跟踪 产物叔戊醇钠的浓度变化 运用m a t l a b 数学软件对记录数据进行处 理拟合方程 并运用统计学知识来确定拟合方程中对应点与实际数 据点的相关系数以及拟合方程的置信度 最后运用拟合方程的图线 来直观表示无机盐种类和粒度不同对反应速率提高效果的不同 因 为任何实验条件的改变都可以改变化学反应动力学数据 所以本文 中的动力学方程具有相对比较意义 本文创新点是 叔戊醇钠的形成涉及到液体金属钠与溶剂叔戊 醇液液两相反应 两相间传质速率是影响此反应速率的重要因素 传统上是用有机乳化剂或渗透剂来改善两相间传质效率的 本文首 次提出并证明应用无机盐可代替有机渗透剂作为熔融金属钠的分 散剂改善液体金属钠与溶剂叔戊醇之间传质 从而加速叔戊醇钠的 形成 应用无机盐的另一个优点是副作用小易于除去 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的墅堑 程 关键词 无机盐 表面张力 叔戊醇钠 路易斯酸 动力学方 t h es t u d yo nw h a t f u n c t i o ni n o r g a n i c s a l t a c c e l e r a t e st h e r e a c t i o nb e t w e e n t e r t a m y la l c o h o l a n ds o d i u m t h er e a c t i o nb e t w e e nt e r t a m y la l c o h o la n d s o d i u mi st h ef i r s ts t e p o fs y n t h e t i cr o u t et o w a r d sd p pp i g m e n t sv i ad i m e t h y ls u c c i n a t eo r d i e t h y ls r c c i n a t er o u t e t h i sr e a c t i o ni sv e r ys l o wc o u l dt a k ef r o m f i f b e e nt o t 7 旧n 锣h o u r s d u et ol o wr e a c t i v i t yo ft a m y l a l c o h o l e s p e c i a l l y i nt h ec a ec o m m o d i t i o u ss o d i u m w h o s ei m p u r i t y i s r e l a t i v e l yh i g hi su s e d i ti si m p o r t a n t f o ri n d u s t r i a lp r o d u c t i o n t os p e e d u pt h i sr e a c t i o n o n es o l u t i o ni st ou et h es u r f a c t a n ts u c h a sa u x i l i a r y o ta n ds o d i u md o d e c y l s u l f a t e r i t h 嬲b e e nf o u l l df r o m t h et h e s i st h a ti n o r g a n i cs a l t s u c ha ss o d i u m c h l o r i d e s t r o n i u mc h l o r i d e e t c c a nr e p l a c e t h ea b o v e m e n t i o n e d s 晌c 僦st o a c c e l e r a t et h i sr e a c t i o n b u tm e ym u s tm e e t t h e p r e r e q u i s i t e s d i s s o l v e i nw a t e ra n db ei n a c t i v ew i t ho t h e rr e a c t 锄t s j 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 c h e m i c a l l y s o m eo f s a l t sa r es oe f f e c t i v et h a te v e nw h e nt h ed o s a g ei s b e l o w2p e r c e n tb yt h ew e i g h to ft h es o d i u m t h e yc a ns t i l ls h o r t e nt h e r e a c t i o nt i m e g r e a t l y t h i st h e s i s f o c m e so ni n v e s t i g a t i o no ft h e r e a c t i o nm e c h a n i s ma n dt h er e a c t i o nk i n e t i c so ft h ef o r m a t i o no f s o d i u mt a m y l a t ei nt h ep r e s e n c eo fi n o r g a n i cs a l t t h a td i f f e r e n tk i n d so fi n o r g a n i cs a l th a sd i f f e r e n ti m p a c to nr e a c t i o n t i m e t h em a i nf a c t o r si n c l u d et h e i rs u r f a c et e n s i o n a v e r a g ep a r t i c l e s i z e c h a r a c t e r i s t i c s o fl e w i sa c i dw h i c hr e l a t e s t oc h e m i c a l a b s o r p t i o n t h ep r e s e n c eo f s o d i u mc h l o r i d e o rm a g n e s i u mc h l o r i d e o rs t r o i l i u mc h l o r i d e a ra l u m i n i u mc h l o r i d e o rt i t a n i u mc h l o r i d e w h i c hh a v eb e e nu s e di nt h ee x p e r i m e n t sh a v ep r o v e dt h a ti t c a n a c c e l e r a t et h ef o r m a t i o no fs o d i u mt a r n y l a t e a n df o l l o w st h eo r d e ro f t h ed e c r e a s i n gr a t e t i t a n i u mc h l o r i d e a l u m i n i u mc h l o r i d e s t r o n i u m c h l o r i d e s o d i u mc h l o r i d e m a g n e s i u mc h l o r i d e t h ee f f e c t n e s so ft h ei n o r g a n i cs a l t ss u b s t a n t i a l l yv a r i e sa n d d e p e n d s o n i t s p h y s i c a l s u r f a c e p r o p e r t i e s w h i c hi nr i m sa r e d e t e r m i n e db yt h e i rm o l e c u l a rs t r u c t u r e s f o re x a m p l et h es a l tw i t h h i g hs u r f a c et e n s i o ni sm o r ee f f e c t i v et h a nt h eo n ew i t hl o ws u r f a c e t e n s i o nb e c a u s et h es p r e a d i n go fl i q u i ds o d i u mo nt h es u r f a c eo fs a l t w i t hh i g h s u r f a c et e n s i o ni s e a s i e r y o u n t he q u a t i o nc o u l dg i v et h e e x p l a i n a t i o n f o ri t h o w e v e r t h e r e i st h ee x c e p t i o n a l u m i n i u m c h l o r i d ew i t hl o ws u r f a c et e n s i o n c a na c c e l e r a t et h er e a c t i o n s i g n i f i c a n t l y o b v i o u s l yc h e m i c a la d s o r p t i o na n d l e w i sa c i dc o m ei n t o p l a y f o ra l u m i n i u mc h l o r i d e t h e k i n e t i c e q u a t i o n s w h i c hc a n q u a n t a t i v e l yd e s c r i b eh o w e f f e c t i v et h ep r e s e n c eo fd i f f e r e n ts a l ti s h a v eb e e ne s t a b l i s h e d a p p l i n gt h el i n e a rr e g r e s s i o nt o as e r i e so fd a t a t h ec o n c e n t r a t i o n so fs o d i u mt a m y l a t e f o r m e da g a i n s tt i m e s t h ed a t a w e l lf i tt h ee q u a t i o no b t a i n e db a s e do nt h es t a t i s t i c a la n a l y s i s h o w e v e r a l lt h e s ee q u a t i o n sh o l dt r u eo n l yu n d e rt h ec o n d i t i o n sw h e r et h e e x a c t l ys a m ea g i t a t i o ni sa p p l i e d t oa l le x p e r i m e n t s t h ei n n o v a t i v ep o i n to ft h et h e s i s i th a sb e e nf o u n da n d t e s t i f i e d s a l t s u c ha ss o d i u mc h l o r i d e s t r o r t i u mc h l o r i d e c a l lr e p l a c es u r f a c t a n t st oa c c e l e r a t et h i sr e a c t i o n h a sl o ws i d e e f f e c ta n dc a l lb ee l i m i n a t e de a s i l y k e yw o r d s i n o r g a n i cs a l t s s u r f a c et e n s i o n s o d i u mt a m y l a t e l e w i sa c i d k i n e t i ce q u a t i o n 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 目录 第一章前言 j 1 1 1 引言 l 1 2 叔戊醇与金属钠基本介绍 l 1 3 钠与醇类化合物反应机理 3 1 4 反应动力学以及反应级数的确定 3 1 5 线性回归基本知识 5 1 6 表面张力路易斯酸知识及搅拌的作用 5 1 7d p p 类颜料的介绍 o 砧 7 1 7 1 d p p 类颜料的应用 7 1 7 2d p p 类颜料的结构和合成方法 7 1 8 有机颜料纯度分析 9 1 9 课题的研究目的和意义 1 0 第二章实验部分 2 1 实验仪器 l1 2 2 实验药品 1 1 2 3 实验方法 1 1 2 3 1 标准盐酸的配制及浓度标定 厶 l l 2 3 2 无机盐制备 1 2 2 3 3 无机盐粒径测定 1 2 2 4 制备叔戊醇钠 1 2 2 4 1 初步筛选无机盐时叔戊醇钠制备方法 1 2 2 4 2 动力学实验 1 2 2 5 颜料纯度分析实验 j l2 第三章结果与讨论 1 4 3 1 动力学方程推导 1 4 i 3 2 无机盐颗粒模型 一 1 5 3 3 初步筛选无机盐 1 5 3 3 1 氯化钠 小 矗 1 5 3 3 2 氯化钙 1 6 3 3 3 氯化铝 1 7 3 3 4 三种无机盐作用时间的比较 1 8 3 3 5 四氯化钛 2 0 3 4 动力学方程 2 0 3 4 1 建立动力学方程的实验基础 二 2 0 3 4 2 不同粒径各种无机盐存在下动力学方程 2 l 3 4 3 讨论 4 4 3 4 4 需要解答的几点疑问 一 4 9 3 5 有机颜料纯度分析结果 5 l 第四章结论 一 5 4 1 一 参考文献 h 一 5 5 东华奎兰 竺竺丝堡主丝奎 歪垫苎垄垫垄壑垡蔓兰垒墨塑垦些皇箜堡旦箜堡壅 l i 一 在读期间发表论文 5 7 致谢 5 8 东华大学2 0 0 4 级硕士论文无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 第一章前言 1 1 引言 众所周知 有机颜料具有鲜艳的色光 较高的着色强度 色谱齐全和应 用简单等特点 它不仅可以改变最终产品的外观 增加花色品种 而且可以 改进产品的应用特性 现已广泛地应用于许多工业领域 是多种工业领域不 可缺少的着色材料 2 0 0 3 年我国有机颜料的产量突破1 2 万吨 达到1 2 7 万吨 同比增长 3 2 4 增长速度创历史新高 已占世界有机颜料的近4 0 目前我国可生 产的有机颜料品种约2 4 0 个 经常生产的品种有1 2 0 个 虽然占世界有机 颜料品种比例不高 但正在不断增长中 特别是进入新世纪以来我国有机 颜料新品种的开发速度明显加快 初步统计近三年开发的有机颜料新品种 超过4 0 个 不过应当看到拥有自主知识产权的有机颜料还是风毛麟角 高 性能有机颜料的开发速度还不快 适合水性油墨 水性涂料等 以及有机 颜料颜料化的深入研究 迅速建立起按应用对象分类的有机颜料产品体系 等都是急需解决的重要技术内容 1 1 本文是对d p p 类有机颜料合成做改进 1 2 叔戊醇与金属钠基本介绍 叔戊醇 2 别名 特戊醇 2 甲基 2 丁醇 分子式 c 5 h 1 2 0 相对分子量 船 15 性状 无色挥发性液体 有樟脑刺激气味 密度o 8 0 8 4 克 立方厘米 熔 点 1 1 9 摄氏度 沸点 1 0 2 摄氏度 折射率 1 4 0 5 2 闪点 4 l 摄氏度 能与水 醇 苯 乙醇 氯仿 甘油和石油混溶 易燃 遇高热 明火 氧化剂有引起燃 烧危险 有毒 能刺激眼 鼻和呼吸器官 广 钠 原子序数 1 1 原子量 2 2 9 9 外围电子排布 3 s 1 核外电子排布 l 化 合价 l 密度 0 9 7 1 熔点 9 7 8 摄氏度 沸点 8 9 2 摄氏度 所属周期 3 所 属族数 ia 硬度 0 6 电导系数 0 2 3 8 线膨胀系数 7 2 比热容 0 2 9 3 元素符号 n a 性状 钠是一种质地软 轻 蜡状而极有伸展性的银白色ia 族的碱金属元 第1 页共5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用竹研究 钠的化学性质很活泼 在空气中很容易氧化生成氧化钠 燃烧发出黄色火焰 和水起爆炸反应 生成氢氧化钠 与醇反应生成醇钠 因此通常保存在煤油中 钠可以和大部分元素反应 但是很难和硼 碳 铁和镍反应 钠在高温下可以和 硅酸盐反应 侵蚀玻璃和瓷器 钠的发现 1 8 0 7 年 英国化学家戴维首先用电解熔融的氢氧化钠的方法制得 钠并命名 分布 钠在自然界中以化合物的形式存在 分布很广泛 钠大量的存在于钠 长石 n a a l s i 3 0 食盐 氯化钠 智利硝石 硝酸钠 纯碱 碳酸钠 等矿 物中 此外 在海水中以钠离子的形式存在 在海水中含量约为2 7 钠也是人 体肌肉和神经组织中的主要成分之一 制备 钠的制备方法主要有当斯法 d o w n s 和卡斯纳法 c a s t n e r 当斯法在食盐中加入氯化钙 电解浴加热 温度为5 0 0 摄氏度 电压6 伏 通过电解在阴极生成金属钠 在阳极生成氯气 然后经过提纯成型 用液体石蜡 进行包装 化学方程式 2 n a c i 一2 n a c 1 2 式l i 卡斯纳法以氢氧化钠为原料 放入铁质容器 熔化温度3 2 0 3 3 0 摄氏度 以 镍为阳极 铁为阴极 在电极之间设置镍网隔膜 电解电压4 4 5 伏 阴极析出 金属钠 并放出氢气 再将制得的金属钠精制 用液体石蜡包装 化学方程式 f 4 n a o h 一4 n a h 2 0 2 式l 2 同位素 钠2 3 用途 以前金属钠主要用于锖4 造车用汽油的抗暴剂 7 但由于会污染环境 现 在已经很少用了 钠在很多种重要的工业化工产品的生产中得到广泛应用 可以用作核反应堆 的冷却材料 有机合成的还原剂 可用于制造氰化钠 维生素 香料 染料 钠 秉齐 四乙基铅 金属钛等 还可用于石油精制等方面 一 一 一1 一 b 第2 页共5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用韵研罗 1 3 钠与醇类化合物反应机理 3 l 醇与钠的反应主要是由于醇的酸性 例如 2 r o h 2 n a 2 r o n a h 2 式1 3 这个反应比水与金属钠的反应要缓和得多 说明醇中一o h 的氢没有水分子中的氢来 得活泼 醇的酸性比水弱 在这里 醇相当于是一个酸 也就是说这就是一个普 通的置换反应 金属置换出氢气 即 金属钠失去一个电子变成了钠离子 氢 离子得到一个电子成为氢原子 然后两个氢原子再结合成一个氢气分子 路易斯 酸可以接受醇羟基氧原子的电子对 使c i o 键进一步极化 促进反应的进行 随着醇的碳链的增长 它和金属钠反应的速度减慢 即醇的反应活性是 伯醇 仲醇 叔醇 这和醇的酸性次序是一致的 这里溶剂化作用是很重要的 叔醇 和仲醇烷氧负离子由于r 基团的空间阻碍比伯醇烷氧负离子大 因此阻碍了使r o 稳定的离子一偶极相互作用 而难于溶剂化 故容易和质子结合 所以 叔醇烷 氧负离子是比甲醇烷氧负离子强得多的碱 丽叔醇则是比甲醇弱得多的酸 1 4 反应动力学以及反应级数的确定 4 化学动力学研究浓度 压力 温度以及催化剂等各种因素对反应速率的影响 还研究反应进行时要经过哪些反应步骤 即所谓反应机理 所以 化学动力学是 研究化学反应速率和反应机理的科学 非依时计量学反应 若某反应不存在中间物 或虽有中间物 但其浓度甚微 可忽略不计 则此类反应将在整个反应过程中均符合一定的计量式 那么 这类 反应就称为非依时计量学反应 影响反应速率的基本因素是浓度和温度 因为本实验都是在温度达到叔戊醇 的沸点下进行 所以温度是不变的 那么就可以直接寻找浓度和时间的函数关系 f c t 0 c 代表浓度 t 代表时间 即研究浓度对反应速率的影响 因为本文中研究的反应是非依时计量学反应 所以按照基于浓度的反应速率 二 v 的定义 反应速率 v 1 t v s v 啪 式1 4 芒为反应进度 n 为物质的量 t 为时间 即用单位时间单位体积内发生的反 一 第f 3 页兵5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 应进度来定义反应速率v 此定义与用来表示速率的物质b 选择无关 在本实验 一中可以任意选择反应物或生成物浓度变化来表示反应速率 虽然该反应有氢气放出 但是可以基本保证反应体系体积不变 在化学动力 学中 为了研究方便 本实验中 v d c 醇 d t d c 醇钠 d t 式l 一5 因此 如何测定反应物醇的浓度或产物醇钠的浓度变化成了关键之一 测定 浓度的方法有物理法和化学法 化学法测定浓度手续较繁 需要采用突然降温 冲淡或其他方法来冻结反应 然后再进行化学分析 如果样品可以保留 酸碱滴 定也是一种精确确定化学物质浓度的方法 物理法是利用醇钠和醇之间某一物理 性质 例如 压力 体积 密度 折射率 旋光率 导电率 吸光率等 的差别 来测定反应速率 在反应的进程中 由于产物不断增多 反应物不断减少 而引 起该反应系统的进程物理性质的改变 在不同时间 测定其改变量就可以确定其 反应速率 如何确定反应级数 根据反应式 它可能是一级反应或二级反应 如果是一级反应 即 v k c 醇式l 6 可写成 d cl 辜 d t k c 醇式1 7 式中dc 酬c 酵为d t 时间内反应掉的分数二者之比表示单位时间反应掉的 分数 由上式可以看出不论c 醇为若干 单位时间反应掉的分数总等于k 这是 级反应的特征 将上式积分变形 得 h i c 醇 c k t h cu d c 式中 c 醇 为初始浓度 c 为浓度单位 以浓度的对数对时间作图所得应该是一条斜率小于0 的直线 根据二级反应定义 两个反应物必须是同一相的物质 但是金属钠是固体 第4 页共5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 叔戊醇是液态 理论上可排除该反应是二级反应的可能 1 5 线性回归基本知识t s l 6 1 研究一个随机变量与一个 或几个 可控变量之间的相关关系的统计方法称 为回归分析 只有 个自变量的回归分析叫做一元回归分析 多于一个自变量的 回归分析叫做多元回归分析 n 0 1 表示变量满足o 1 分布 矿分布 设随机变量 l 白 r n 独立 同分布 且 r n o 1 i 1 2 n 则随 机变量 f 酽 所服从的分布称为自由度是n 的f 分布 简记为 矿 矛 n f 分布 设 f o 9 9 1 5 f 0 9 9 1 5 1 6 3 所以拒绝h 0 所以该线性回归效果显著 所以该方程成立 并且置信度为9 9 0 6 3 4 2 2 无水氯化镁存在下动力学方程 3 4 2 2 1 粒径为5 3 7 3 微米氯化镁存在下动力学方程 o v 图3 8 粒子平均直径为5 3 7 3 微米氯化镁 表3 5 粒子平均宣径为5 3 7 3 微米氯化镁作催化剂的动力学数据 反应时w s 取得标定用标定用皿s 取得m s w s i n i 0 间 小样品称盐酸浓 盐酸体样品标 8 幸 m s 时 量所得度 摩尔积 毫定所得 w s 质量 升 升 实际质 克 量 克 o 10 7 90 0 7 4 8 5 20 0 4 2 80 0 5 4 2 0 0 4 4 3 o 2 5 o 9 60 0 7 4 87 50 0 6 1 80 0 6 4 4 0 0 5 2 9 0 5o 8 5 0 0 7 4 87 70 0 6 3 4 0 0 7 4 6 0 0 6 1 5 0 7 50 8 l0 0 7 4 88 10 0 6 6 7 q 0 8 2 4 0 0 6 8 i 10 9 60 0 7 4 81 0 5 0 0 8 6 5 0 0 9 0 1 0 0 7 4 8 21 0 50 0 7 4 81 6 20 1 3 3 50 1 2 7 1 0 1 0 7 2 31 0 10 0 7 4 81 8 50 1 5 2 4o 1 5 0 9 0 1 2 8 6 动力学方程为 i n 1 c t c a o h a 1 0 8 m a w s 0 0 4 5 5 0 0 2 8 8 t 式3 哇一2 相关系数 0 9 9 1 3 第23 页共5 8 页 t o 量 墨 东华大学2 0 坚望堡主笙苎 垂塑苎垄垫塑堡蔓量全墨塑垦壁 箜堡旦塑堡堑 i l 一 拟合曲线和实际数据点同时作图3 9 图3 9 拟合曲线和实际数据点比较 检验相关度 用y 0 0 4 5 5 0 0 2 8 8 x 的线形回归效果来检验该公式的相关度 s o 0 0 5 5 s e 4 8 3 6 0 e 0 0 5 s p s t s e 0 0 0 5 5 4 8 3 6 0 e 一0 0 5 0 0 0 5 5 假设方程y a b x h 0 b 0 h l b 0 当h 0 为真时 r f 妒 2 s r s e 5 0 0 0 5 5 4 8 3 6 0 e 0 0 5 5 6 8 6 5 18 当置信度为0 9 9 时 查表c 2 3 得 f o 9 9 1 5 1 6 3 因为f f o 9 9 1 5 厂 所以拒绝h 0 所以该线性回归效果显著 所以该方程成立 并且置信度为9 9 第24 页共5 8 页 一 竹 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 3 4 2 2 2 粒径为4 4 4 4 微米氯化镁存在下动力学方程 图3 一l o 粒子平均直径为4 4 4 4 微米氯化镁 表3 石粒子平均直径为4 4 微米氯化镁作催化剂的动力学数据 反应时 w s 取得标定用标定用m s 取得 m s 1 w s h a 1 o 8 间 小样品称盐酸浓盐酸体样品标 m s 时 量所得 度 摩尔 积 毫 定所得 w s 质量 升 升 实际质 克 量 克 0 11 1 7o 1 0 74 70 0 5 5 40 0 4 7 3 0 0 3 8 5 0 2 50 6 70 1 0 72 90 0 3 4 20 0 5 1 0 0 4 1 6 o 5 1 0 40 1 0 75 80 0 6 8 40 0 6 5 7 0 0 5 4 0 0 7 5 o 7 70 1 0 74 50 0 5 30 0 6 8 8 0 0 5 6 5 l0 9 50 1 0 7 6 7 0 0 7 8 90 0 8 3 l 0 0 6 8 8 20 8 l0 1 0 78 10 0 9 5 40 1 1 7 8 0 0 9 8 9 3 lo 1 0 7 1 3 6 0 1 6 0 30 1 6 0 3 0 1 3 7 2 动力学方程为 l n 1 c t c a o l n 1 0 8 m s w d o 0 3 4 1 0 0 3 3 7 t 式3 4 3 相关系数 0 9 9 5 9 拟合曲线和实际数据点同时作图3 1 1 7 第25 页共5 8 页 查竺奎兰 唑璧堡主堡茎 塑苎垄垫垄壑堡堕垒墨塑垦壅 堕堡旦箜堕壅 l 一一 检验相关度 用产 0 0 3 4 1 0 0 3 3 7 x 的线形回归效果来检验该公式的相关度 s t 0 0 0 7 6 s e 3 15 9 0 e 0 0 5 s z s t s e o 0 0 7 6 3 15 9 0 e 0 0 5 0 0 0 7 6 假设方程y a b 枣x h 0 b o h 1 b 0 当h o 为真时 f 7 2 s r s e 5 0 0 0 7 6 3 1 5 9 0 e 0 0 5 i 2 0 2 9 e 0 0 3 当置信度为0 9 9 时 查表瞄 得 因为f f o 9 9 1 5 f o 9 9 1 5 1 6 3 所以拒绝h 0 所以该线性回归效果显著 所以该方程成立 并且置信度为9 9 第26 页共5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 3 4 2 2 3 粒径为3 8 9 3 微米氯化镁存在下动力学方程 a v t 一的d 茹 一 t 蝎 r 蚕辑q t 妒抽 诵 哳嗣 t f j o m t 辘幻i 畦 一 i 舷b 剪i q j 覃 取 箍5 m o 栅 i 蜉o b i t i 誓 蠡t 一 一 p f 二 r 一 t 图3 12 粒子平均直径为3 8 9 3 微米氯化镁 表3 7 粒子平均直径为3 8 9 3 微米氯化镁作催化剂的动力学数据 反应 w s 取得样 标定用盐 标定用盐m s 取得 m 妙w s i n 1 o 8 m s 时间品称量所得 酸浓度 摩酸体积样品标 w s 小时 质量 克 尔 升 毫升 定所得 实际质 量 克 0 1l0 1 0 74 40 0 5 1 80 0 5 1 8 0 0 4 2 3 0 2 50 9 50 1 0 74 50 0 5 30 0 5 5 8 0 0 4 5 6 o 51 0 40 1 0 76 50 0 7 6 6o 0 7 3 6 0 0 6 0 7 o 7 5 0 8 90 1 0 760 0 7 0 7o 0 7 9 4 0 0 6 5 6 11 1 60 1 0 79 10 1 0 7 20 0 9 2 4 0 0 7 6 7 20 5 5 0 1 0 76 50 0 7 6 6o 1 3 9 3 0 1 1 8 1 31 o l 0 1 0 71 4 90 1 7 5 60 1 7 3 9 0 1 4 9 8 动力学方程为 i n o c t c a o i n 1 二0 8 s 0 0 3 8 8 0 0 3 7 8 式3 4 4 相关系数 0 9 9 6 拟合曲线和实际数据点同时作图3 1 3 j 7 一 第27 页共5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 霎 熏 葛 兰 量 时同 小时 图3 1 3 拟合曲线和实际数据点比较 检验相关度 用y 0 0 3 8 8 0 0 3 7 8 x 的线形回归效果来检验该公式的相关度 s r o 0 0 9 5 s e 3 8 4 0 0 e 0 0 5 i s g s r s e 0 0 0 9 5 3 8 4 0 0 e 0 0 5 0 0 0 9 5 1 假设方程y a b x h o b 0 h 1 b o 当h 0 为真时 一 一 f 7 2 s r s e 5 0 0 0 9 5 3 8 4 0 0 e 一0 0 5 1 2 3 7 0 e 0 0 3 一 当置信度为0 9 9 时 查表嘲得 因为f f o 9 9 1 f o 9 9 1 5 1 6 3 所以拒绝h 0 所以该线性回归效果显著 所以该方程成立 并且置信度为9 9 第28 页共5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 3 4 2 3 无水氯化钠存在下动力学方程 3 4 2 3 1 粒径为5 4 5 2 微米氯化钠存在下动力学方程 峭璜 瞻柚吣 图3 14 粒子平均直径为5 4 5 2 微米氯化钠 一 表3 8 粒子平均直径为5 4 5 2 微米氯化钠作催化剂的动力学数据 反应时 w s 取标定用标定用m s 取 m s 珧 l n 1 o 8 m s 间 小 得样品 盐酸浓盐酸体得样品w s 时 称量所 度 摩积 毫 标定所 得质量 尔 升 升 得实际 克 质量 克 o 11 1 50 1 0 74 7 0 0 5 5 4 0 0 4 8 2 0 0 3 9 3 0 2 51 2 40 1 0 760 0 7 0 70 0 5 7 0 0 4 6 6 o 51 0 20 1 0 760 0 7 0 7 0 0 6 9 3 0 0 5 7 0 0 7 51 o l0 1 0 76 8 0 0 8 0 1 0 0 7 9 30 0 0 6 5 5 l1 2 6 0 1 0 79 7o 1 1 4 30 0 9 0 7 0 0 7 5 3 21 1 5 0 1 0 71 2 70 1 4 9 60 1 3 0 1 0 1 0 9 9 31 0 40 1 0 71 3 50 1 5 9 10 1 5 3 0 1 3 0 6 动力学方程为 i n 1 一c c a o 埘1 0 8 m 扪肌 户一0 0 4 0 4 0 0 31 8 t式3 4 5 相关系数 0 9 8 6 1 拟合曲线和实际数据点同时作图3 1 5 第29 页共5 8 页 一 曩暮 奎竺奎兰 旦竺堡堡主堡壅 垂垫苎垄垫垄壑些堡皇垒墨堕垦壁 堕堡里 堕 盆 差 童 y 气 2 鋈 图3 1 5 拟合曲线和实际数据点比较 检验相关度 用y 0 0 4 0 4 0 0 318 x 的线形回归效果来检验该公式的相关度 s v o 0 0 6 8 s e 9 4 7 7 0 e 0 0 5 s r s t s e o 0 0 6 8 9 4 7 7 0 e 一0 0 5 0 0 0 6 7 假设方程y a b 幸x h 0 b o h l b 0 当h 0 为真时 f 气7 2 s r s e 5 o 0 0 6 7 9 4 7 7 0 e 0 0 5 3 5 3 4 8 7 4 当置信度为0 9 9 时 查表 2 3 1 得 f o 9 9 1 5 1 6 3 因为f f o 9 9 1 5 所以拒绝h o 所以该线性回归教果显著 所以该方程成立 并且置信度为9 9 第3d 页共霓页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 3 4 2 3 2 粒径为4 2 0 7 微米氯化钠存在下动力学方程 口 a 蜘一 图3 1 6 粒子直径为4 2 0 7 微米氯化钠 表3 9 粒子平均直径为4 2 0 7 微米氯化钠作催化剂的动力学数据 反应 w s 取得样标定用盐标定用m s 取得 m s h 1 1 0 8 m s 时间 品称量所得酸浓度盐酸体样品标定w sw s 小 质量 克 摩尔 升 积 毫 所得实际 时 升 质量 克 0 10 8 40 1 0 74 60 0 5 4 2o 0 6 4 5 0 0 5 2 9 o 2 50 90 1 0 75 10 0 6 0 1o 0 6 6 8 0 0 5 4 8 0 51 0 50 1 0 77 10 0 8 3 60 0 7 9 7 0 0 6 5 9 o 7 5o 9 20 1 0 77 2o m 8 4 80 0 9 2 2 0 0 7 6 6 l0 90 1 0 78 10 0 9 5 40 1 0 6 0 0 0 8 8 6 20 7 7 0 1 0 79 20 1 0 8 40 1 4 0 8 o 1 1 9 4 3 0 7 40 1 0 71 1 10 1 3 0 8o 1 7 6 8 0 1 5 2 4 动力学方程为 i l n 1 c t c a o 2 蚁1 0 8 m s w 0 0 4 9 4 0 0 3 4 8 t 式3 4 6 相关系数 0 9 9 5 7 拟合曲线和实际数据点同时作图3 1 7 一 第 31 页共5 8 页 检验相关度 时丽 夸砖 图3 1 7 拟合曲线和实际数据点比较 用y 0 0 4 9 4 0 0 3 4 8 x 的线形回归效果来检验该公式的相关度 s r o 0 0 8 1 s e 3 4 3 9 0 e 一0 0 5 s r s w s e o 0 0 8 1 3 4 3 9 0 e 0 0 5 0 0 0 81 假设方程y a b x h 0 b 0 h i b 0 当h 0 为真时 f 7 2 s r s e 5 0 0 0 8 1 3 4 3 9 0 e 一0 0 5 1 1 7 7 7 e 0 0 3 当置信度为o 9 9 时 查表网得 f o 9 9 1 5 1 6 3 因为f f o 9 9 1 5 所以拒绝h o 所以该线性回归效果显著 所以该方程成立 并且置信度为9 9 第32 页共5 8 页 盒 翟 曩 譬i 互 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 3 4 2 3 3 粒径为3 9 5 1 微米氯化钠存在下动力学方程 晡幽a 晰知呻 图3 18 粒子平均直径为3 9 5 l 微米氯化钠 表3 1 0 粒子平均直径为3 9 5 1 微米氯化钠作催化剂的动力学数据 反应时w s 取标定用标定用 m s 取 m s w s i n 1 0 8 m s 间 小 得样品盐酸浓盐酸体 得样品 w s 时 称量所 度 摩积 毫标定所 得质量 尔 升 升 得实际 克 质量 克 0 11 0 5 0 0 8 2 46 30 0 5 7 20 0 5 4 4 0 4 4 4 0 2 50 5 5 0 0 8 2 44 4o 0 3 9 90 0 7 2 6 0 0 5 9 8 o 5o 5 50 0 8 2 44 9 0 0 4 4 5 0 0 8 0 8 0 0 6 6 7 o 7 5o 70 0 8 2 47 80 0 7 0 80 1 0 1 1 0 0 8 4 4 lo 7 5 0 0 8 2 4 8 80 0 7 9 90 1 0 6 5 加 0 8 9 0 21 1 50 0 8 2 41 9 1o 1 7 3 40 1 5 0 7 0 1 2 8 5 30 8 60 0 8 2 4 1 6 80 1 5 2 90 1 7 7 3 0 1 5 2 9 动力学方程为 坂l c t c a o 坂1 0 8 m s 蚴 o 0 4 9 9 0 0 3 6 4 t 相关系数 0 9 7 5 9 拟合曲线和实际数据点同时作图3 1 9 第33 页共5 8 页 式3 4 7 一 一量量参 霎 熏 i 2 i 删 小艟 图3 1 9 拟合曲线和实际数据点比较 检验相关度 用y 0 0 4 9 9 0 0 3 6 4 x 的线形回归效果来检验该公式的相关度 s 却 0 0 9 0 s e 2 16 6 2 e 一0 0 4 s r s t s e 0 0 0 9 0 2 1 6 6 2 e 一0 0 4 0 0 0 8 8 假设方程y a b x 一 h o b o h i b 0 当h o 为真时 f 7 2 s r s e 5 0 0 0 8 8 2 1 6 6 2 e 一0 0 4 2 0 3 1 2 0 7 当置信度为0 9 9 时 查表团 得 f o 9 9 1 5 一1 6 因为f f o 9 9 1 5 所以拒绝h 0 所以该线性回归效果显著 所以该方程成立 并且置信度为9 9 j 第34 页共5 8 页 东华大学2 0 0 4 级硕士论文 无机盐在加速叔戊醇与金属钠反应中的作用的研究 3 4 2 4 无水氯化锶存在下动力学方程 3 4 2 4 1 粒径为7 7 6 4 微米氯化锶存在下动