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课时28 专 题 提 升(本课时对应学生用书第118120页)【微专题】 微小专题1电解质溶液中粒子浓度大小的关系1. 三个守恒关系na2co3溶液中nahco3溶液中1. 电荷守恒:电解质溶液中阳离子所带正电荷总数一定等于阴离子所带负电荷总数c(na+)+c(h+)=c(oh-)+c(hc)+2c(c)2. 物料守恒:要写全含有同种元素的所有粒子c(na+)=2c(h2co3)+2c(c)+2c(hc)c(na+)=c(hc)+c(h2co3)+c(c)3. 质子守恒:在同一水溶液中,各种粒子给出的h+数必然等于得到的h+数,h+就是质子,这就是所谓的质子守恒。质子守恒式可以通过分析h+的传递过程进行构建,也可以通过约简物料守恒式与电荷守恒式中不水解的离子的浓度项进行构建。c(oh-)=c(h+)+c(hc)+2c(h2co3)c(h+)+c(h2co3)=c(oh-)+c(c)2. 粒子浓度大小比较的一般方法(1) 单一溶液中各种粒子浓度的相对大小酸或碱只考虑电离(微弱),多元弱酸的电离分步进行并逐级减弱。ch3cooh溶液中:c(ch3cooh)c(h+) c(ch3coo-)c(oh-)h2co3溶液中:c(h2co3)c(h+)c(hc)c(oh-)氨水中:c(nh3h2o) c(oh-) c(n)c(h+)正盐只考虑水解(微弱)。ch3coona溶液中:c(na+)c(ch3coo-)c(oh-) c(h+)nh4cl溶液中:c(cl-)c(n)c(h+) c(nh3h2o)c(oh-)na2co3溶液中:c(na+)c(c)c(oh-)c(hc)c(h+)酸式盐既要考虑电离又要考虑水解。nahco3溶液中(溶液呈碱性说明水解程度大于电离程度):c(na+)c(hc)c(oh-)c(h+)c(na+)c(hc)c(h2co3)c(c)nahso3溶液中(溶液呈酸性说明电离程度大于水解程度):c(na+)c(hs)c(h+)c(s)c(oh-)c(na+)c(hs)c(s)c(h2so3)(2) 两种混合物质的离(粒)子浓度大小及浓度关系若酸与碱恰好完全反应,则相当于一种盐溶液。若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则要考虑弱电解质的电离程度与盐的水解程度的大小关系。等浓度的ch3cooh和ch3coona溶液(溶液呈酸性,说明ch3cooh的电离程度大于ch3coo-的水解程度):c(ch3coo-)c(na+)c(ch3cooh)c(h+) c(oh-)等浓度的nh4cl和nh3h2o溶液(溶液呈碱性,说明nh3h2o的电离程度大于n的水解程度):c(n)c(cl-)c(nh3h2o)c(oh-) c(h+)等浓度的nacn和hcn溶液(溶液呈碱性,说明cn-的水解程度大于hcn的电离程度):c(hcn)c(na+)c(cn-)c(oh-) c(h+)3. 影响离子水解的因素(1) 同种(电性同)离子抑制水解,异种(电性不同)离子促进水解,强酸阴离子和强碱阳离子不影响水解浓度均为0.1 moll-1的 (nh4)2co3、(nh4)2so4、(nh4)2fe(so4)2溶液中,c(n)的大小顺序:(nh4)2fe(so4)2(nh4)2so4(nh4)2co3(fe2+水解抑制了n的水解,c水解促进了n的水解,s不影响n的水解)c(n)相等的(nh4)2so4、(nh4)2fe(so4)2和nh4cl溶液中,溶质浓度大小关系:c(nh4)2fe(so4)2c(nh4)2so4c(nh4cl)(2) 盐所对应的酸越弱,酸根阴离子的水解程度越大,盐溶液的碱性越强ph相等的nahco3、na2co3、ch3coona溶液,溶质浓度大小关系:c(na2co3)c(nahco3)c(ch3coona)浓度相等的nahco3、na2co3、ch3coona溶液,ph由小到大的顺序:ph(ch3coona)ph(nahco3)d. 向10 ml ph=12的naoh溶液中滴加ph=2的ha溶液达中性,则混合液体v总20 ml【答案】bc【解析】根据物料守恒式可知,a项中c(na+)的系数应为,a错误;根据电荷守恒式有c(na+)+c(h+)=c(b-)+c(oh-),则c(na+)-c(b-)=c(oh-)-c(h+)=(10-6-10-8)moll-1,b正确;n水解显酸性,cl-、s对n的水解无影响,nh4hso4完全电离出h+显强酸性,c正确;混合溶液呈中性,当ha为强酸时,v(ha)=10 ml,当ha为弱酸时,v(ha)c(na+)c(h+)c(oh-)b. 曲线,滴加溶液到20ml时:c(cl-)c(n)c(h+)c(oh-)c. 曲线,滴加溶液在1020 ml之间时:c(n)=c(cl-)c(oh-)=c(h+)d. 曲线,滴加溶液到10ml时:c(ch3coo-)-c(ch3cooh)=2c(h+)-c(oh-)【答案】bd【解析】根据曲线、起始时的ph可知,曲线表示盐酸滴定氨水的过程,曲线表示naoh滴定醋酸的过程,a、c项错误;当滴加20ml盐酸时,两者恰好反应生成nh4cl,b项正确;当向醋酸中滴加10mlnaoh时,溶液的溶质是等量的ch3cooh和ch3coona,电荷守恒式为c(ch3coo-)+c(oh-)=c(na+)+c(h+),物料守恒式为2c(na+)=c(ch3coo-)+c(ch3cooh),将物料守恒式代入电荷守恒式可知d项正确。例题3(2015北京期中)用标准盐酸滴定未知浓度的naoh溶液,如果测得结果偏低,则产生误差的原因可能是()a. 滴定过程中,锥形瓶中有溶液溅出b. 锥形瓶用蒸馏水洗净后,未经干燥即进行滴定c. 酸式滴定管未用标准盐酸润洗d. 滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定终止时气泡消失【答案】a【解析】滴定过程中,锥形瓶中有溶液溅出,待测液的物质的量偏小,造成v(标)偏小,c(测)偏小,a正确;锥形瓶用蒸馏水洗净后,未经干燥即进行滴定,对滴定结果没有影响,b错误;酸式滴定管未用标准盐酸润洗,标准液被稀释,浓度偏小,造成v(标)偏大,c(测)偏大,c错误;滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定终止时气泡消失,造成v(标)偏大,c(测)偏大,d错误。例题4(2015淮安模拟)h2c2o4水溶液中h2c2o4、hc2和c2三种形态的粒子的分布分数随溶液ph变化的关系如下图所示已知ksp(cac2o4)=2.310-9。下列说法正确的是()a. 曲线代表的粒子是hc2b. 0.1 moll-1 nahc2o4溶液中:c(c2)c(h2c2o4)c. ph=5时,溶液中主要含碳物种浓度大小关系为c(c2)c(h2c2o4)c(hc2)d. 一定温度下,往cac2o4饱和溶液中加入少量cacl2固体,c(c2)减小,c(ca2+)不变【答案】b【解析】曲线代表的粒子是h2c2o4,a错误;由图可知nahc2o4溶液显酸性,hc2的电离程度大于其水解程度,所以c(h2c2o4)c(hc2)c(h2c2o4),c错误;一定温度下,cac2o4饱和溶液中存在cac2o4(s)c2(aq)+ca2+(aq)平衡,加入少量cacl2固体,平衡逆向移动,c(c2)减小,但c(ca2+)增大,d错误。例题5(2015苏锡常镇二模)25 时,用2a moll-1 naoh溶液滴定1.0 l 2a moll-1氢氟酸溶液,得到混合液中hf、f-的物质的量与溶液ph的变化关系如下图所示。下列说法正确的是()a. ph=3时,溶液中:c(na+)c(hf)时,溶液一定呈碱性c. ph=3.45时,naoh溶液恰好与hf完全反应d. ph=4时,溶液中:c(hf)+c(na+)+c(h+)-c(oh-)c(oh-),则c(na+)3.45时,c(f-)c(hf),溶液可能显酸性、中性或碱性,b错误;当naoh与hf恰好完全反应时生成naf,此时溶液显碱性,而ph=3.45的溶液显酸性,c错误;由电荷守恒式可知c(na+)+c(h+)-c(oh-)=c(f-),而ph=4的溶液中是原hf溶液中加入了部分naoh溶液所得,故c(f-)+c(hf)2a moll-1,d正确。例题6(2015无锡模拟)下图是某溶液在ph从0到14的范围内,h2co3、hc、c三种成分平衡时的组成分数,下列叙述正确的是()a. 此图是1.0 moll-1碳酸钠溶液滴定1.0 moll-1 盐酸的滴定曲线b. 在ph为6.37及10.25时,溶液中c(h2co3)=c(hc)=c(c)c. 人体血液的ph约为7.4,则co2在血液中多以hc的形式存在d. 若用co2和naoh反应制取na2co3,溶液的ph必须控制在10以上【答案】c【解析】1.0 moll-1碳酸钠溶液滴定1.0 moll-1 盐酸,在碳酸浓度达到饱和之前,碳酸浓度应逐渐增大,a错误;由图可知,ph
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