化学精品课程之分析化学实验指导.doc

面 向 21 世 纪 课 程 教 材分 析 化 学 实 验 第三版 华中师范大学合编东北师范大学陕西师范大学北京师范大学高等教育出版社分析化学实验Analytic Chemistry Experiments 安全教育及课程要求一、 安全知识一）对分析仪器的使用要求1 实验所使用的玻璃仪器按清单清点后为一人一套，如有损坏，应按价赔偿。2 实验中所使用的精密仪器应严格按操作规程使用，使用完后应拔去插头，仪器各旋钮恢复至原位，在仪器使用记录本上签名并记录其状态。3 实验时应节约用水、用电，实验器材一律不得私自带离实验室。二）、对试剂药品的使用要求1 实验室内禁止饮食、吸烟，不能以实验容器代替水杯，餐具使用，防止试剂入口，实验结束后应洗手。2 使用As2O3、HgCl2等剧毒品时要特别小心，用过的废物、废液不可乱倒，应回收或加以特殊处理。3 使用浓酸、浓碱或其他具有强烈腐蚀性的试剂时，操作要小心，防止溅伤和腐蚀皮肤、衣物等。对易挥发的有毒或有强烈腐蚀性的液体或气体，应在通风橱中操作。4 使用苯、氯仿、CCl4、乙醚、丙酮等有毒或易燃的有机溶剂时应远离火焰或热源。5 实验过程中万一发生着火，不可惊慌，应尽快切断电源。对可溶于水的液体着火时，可用湿布或水灭火；对密度小于水的非水溶性的有机试剂着火时，用砂土灭火（不可用水）；导线或电器着火时，用CCl4灭火器灭火。二、 课程要求一）实验操作要求1 容器的洗涤：对实验中使用过的仪器应按正确的洗涤方法进行洗涤至洁净。2 基本操作：滴定管、容量瓶、移液管、吸量管在作用前、使用时、使用后的操作应规范准确。二）实验报告1 预习报告：每次实验前应做好预习、预习报告应包括实验的原理、步骤、数据记录表格、计算公式，实验过程中的注意事项等。2 实验报告：不应将计算器带入实验室，实验数据直接记录在原始数据记录表上，完成实验后把原始数据写入实验报告的数据栏内并把原始数据上交实验老师保存。实验报告应有误差分析，完成后于第二天上交。三）课堂要求1 实验过程中应严谨、认真地独立完成实验，培养规范的科学的工作作风。2 实验完成后应做好清洁卫生工作，保持仪器、台面、水槽的洁净。三、 领取玻璃仪器并清洗 分析天天的使用及称量练习一、分析天平的结构一）称物平衡系统1 天平梁天平梁是天平的主要部件，多用质轻坚固，膨胀系数小的铝铜合金制成，起平衡和承载物体的作用。梁上装有三个三棱形的玛瑙刀，正中的称为中刀或支点刀，刀口向下；另两个与中刀等距离安装在天平梁的左右两端，称为边刀或承重刀，刀口向上，天平启动后，三个刀口承于对应的玛瑙刀是天平的心脏，使用时应轻开轻关天平升降枢，加减砝码物体时应关闭天平，以保护玛瑙刀。2 立柱和折叶立柱是金属做的中空圆柱，下端固定在天平底座中央，支撑着天平梁。在支柱上装有水平泡，借水平调节螺丝（天平底脚的前面两个）使天平放置水平。托叶也安装在支柱上。3 指针和感量螺丝（光学读数系统）指针固定在梁上正中，指针下端装有微分标尺，光源通过光学系统将微分标尺上的分度线放大，再反射到投影屏上，从屏上可看到标尺的投影。投影屏中央有一条垂直标线，它与标尺投影的重合位置即天平的平衡位置，可直接读出0.110mg以内的数值。感量螺丝用来调节天平梁的重心，以改变天平的灵敏度。4 悬挂系统在横梁两端的承重刀上各悬挂一个吊耳。吊耳的上钩挂有秤盘，左盘放称量物，右盘放砝码。吊耳的下钩挂有空气阻尼器。5 升降枢和盘托天平未工作时，天平横梁被托叶托起，刀口与刀承脱离，处于休止状态。天平启动后，托叶下降，天平梁放下，刀口与刀承相承接，天平处于工作状态。天平的启动与休止的操作是通过升降枢操纵旋钮，控制与其相连接的托叶的升起与下降的。为了保护天平的玛瑙刀口和使用方便，在盘下方的底板上安装有盘托。6 平衡螺丝天平梁的两端装有两个平衡螺丝，用来粗调天平的零点。二）砝码 1半自动分析天平有砝码盒，1g以上的砝码装在盒中，按5、2、1的规则排列，全自动分析天平的克码挂在加码装置上。 2机构加码装置在天平的右侧刀上方有机械加码装置，将10mg以上1g以下的砝码制成环形码放于装置上，标为1-9的为100mg900mg的圈码，标为10-90的为10mg90mg的圈码。三）天平箱为了保护天平，防止尘埃的侵入，温度的改变和附近空气的流动等影响，天平的装置装在天平箱内。天平箱有三个可移动的门。前门可上下移动，但平时不开，只是在天平安装、调试时，方才打开，两边的侧门供取放砝码和称量物之用。二、使用方法1 调节零点天天的零点是指天平空载时，微分标尺上的“0”刻度与投影屏上的标线相重合的平衡位置。其调节操作有a.调零拉杆；b.平衡螺丝。2 称量称量时选取砝码应遵循“由大到小，折半加入，逐级试验”的原则，试加砝码时，应半开天平，根据“指针总是偏向轻盘，投影标尺总是向重盘移动的原则，判断所加砝码是否合透及如何调整。加减砝码应一位一位的确定，比如23.6g的物体，应保证称到23.6-23.7之间后再选择10mg-90mg的圈码。三、称量方法 1直接称量法调定零点后，将称量物置于秤盘上，按从大到小的顺序加减砝码和圈码，使天平达到平衡，所得读数即为称量物的质量。2递减称量法这种方法称出试样的质量不要求固定的数值，只需在要求的称量范围即可。常用于称取易吸湿，易氧化或易与CO2起反应的物质。以称取固体试样为例，其步骤是：a、用直接称量法称取（称量瓶+药品）质量，记为W1。b、关闭天平，砝码先减去所需质量范围的下限（如0.40.5g）0.4g。c、用纸条夹取称量瓶及盖，放在盛试样容器的上方，打开瓶盖，将称量瓶倾斜，用盖轻轻敲击瓶的上部，使试样慢慢落入容器中，回敲。放入天平，半开天平，试重，若物体重，重复上述操作至物体稍轻。d、调整天平砝码组合，使之于物体平衡，记为，第一份试样m=W1W2所得。3 固定质量称量法此种方法适用于在空气中没有吸湿性的试样。先按直接称量法称取盛试样器皿的质量，然后在右边秤盘上加上固定质量的砝码，再用小匙将试样逐步加到盛放试样的器皿中，直到天平达到平衡。四、称量练习1 直接称量法：称取称量瓶质量、瓶身、瓶盖的质量。2 递减法：0.40.5g Na2CO3一份，0.20.25g Na2CO3一份，0.100.13g Na2CO3一份。五、思考题1 加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平？答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。2 分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便于称量。3 递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。4 在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重。NaOH标准溶液的标定一、基本操作1 碱式滴定管的使用 a.包括使用前的准备：试漏、清洗b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。c.滴定管的读数：2 滴定操作：左的拇指在前、食指在后，其余三指夹住出口管。用拇指与食指的指尖捏挤玻璃珠周围右侧的乳胶管，溶液即可流出。半滴的滴法二、标定实验（采用邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4为基准物进行标定）一）实验原理 NaOH溶液采用间接配制法配制，采用基准物质进行标定。常用标定NaOH溶液的基准物有：邻苯二甲酸氢钾（KHP）、草酸。本实验采用邻苯二甲酸氢钾（KHP）作为基准物质标定NaOH溶液。其标定反应为：KHP + NaOH = KNaP + H2O反应产物KHP为二元弱碱，在溶液中显弱碱性，可选用酚酞作指示剂。滴定终点颜色变化：无 微红（半分钟不褪色）二）实验步骤准确称取邻苯二甲酸氢钾0.40.5g于锥形瓶中，加20-30mL水，温热使之溶解，冷却后加1-2滴酚酞，用0.10molL-1NaOH溶液滴定至溶液呈微红色，半分钟不褪色，即为终点。平行标定三份。三）数据记录及数据处理见实验报告三、实验注意问题1 配制250mL 0.10molL-1 NaOH溶液，应称取NaOH多少克？用台称还是用分析天平称取？为什么？2 分别以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸为基准物标定0.10molL-1 NaOH溶液时，实验原理如何？选用何种指示剂？为什么？颜色变化如何？3 分别以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸为基准物标定0.10molL-1 NaOH溶液时，应称取的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸的质量如何计算？4 如何计算NaOH浓度？5 能否采用已知准确浓度的HCl标准溶液标定NaOH浓度？应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？HCl标准溶液应如何移取？四、思考题1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在2025mL之间，称取基准物的大约质量可根据待标溶液的浓度计算得到。如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有0.1mg的误差，则每份就可能有0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1 。2.溶解基准物质时加入2030mL水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？答：用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。铵盐中氮含量的测定（甲醛法）一、实验原理=的为 ，故不能直接滴定 甲醛强化后 可直接滴定。二、实验步骤1 称取试样0.13-0.16g三份2 扫除游离酸a. 甲醛中含有的微量甲酸：以酚酞为指示剂，用中和至溶液呈淡红色即可。b. 试样中含有游离酸应扫除：向试样的锥形瓶中加入2滴甲基红指示剂，若溶液呈红色或微红色，用溶液中和至金黄色。3 转化：加入5mL中性甲醛溶液，2滴酚酞，摇匀，静置1min，认为完全转化成。4 滴定用标准溶液滴定，指示剂的变色为：中N含量的理论值为21.21%三、实验注意问题1 实验中称取试样质量为0.13-0.16g，是如何确定的？。2 含氮量的计算公式为，是如何推导得到的？四、思考题1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？答：因NH4+的Ka=5.610-10，酸性太弱，其Cka0（2）V10 V2=0（3）V1V2（4）V10时，组成为：HCO3-（2）V10 V2=0时，组成为：OH-（3）V1V2时，组成为：CO32-+ OH-（4）V113时测Ca2+对结果有何影响？答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑T在pH为811之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至1213，主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH为1213间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。3.如果只有铬黑T指示剂，能否测定Ca2+的含量？如何测定？答：如果只有铬黑T指示剂，首先用NaOH调pH12，使Mg2+生成沉淀与Ca2+分离，分离Mg2+后的溶液用HCl调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T为指示剂，用MgEDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定 一、实验原理因为 所以 有可能在存在下滴定控制酸度的方法在一份试液中连续滴定和pH=1.0时，以二甲酚橙（Xo）作指示剂，用EDTA滴定。= 黄色 紫红色=紫红色 黄色pH=56时，以二甲酚橙（Xo）作指示剂，用EDTA滴定= 黄色 紫红色= 紫红色 黄色二、实验步骤移取混合液25.00mL于250mL锥形瓶中，加入10mL 0.10，2滴二甲酚橙，用EDTA滴定溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点，记取，然后加入10mL 200g方亚甲基四胺溶液，用EDTA滴定溶液由紫红色突变为亮黄色。三、数据记录及数据处理见实验报告 四、思考题1.按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200gL-1六亚四基四胺后，溶液pH约为多少？答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH1。加入10mL200gL-1六亚四基四胺后，溶液的pH=56。2.能否取等量混合试液两份，一份控制pH1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为56滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？答：不能在pH为56时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH为56时，Bi3+水解，不能准确滴定。3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为56，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb2+时，若用NaAc调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。高锰酸钾标准溶液的配制与标定一、实验原理1 不能直接配制，采用间接配制法的原因： 市售试剂常含有少量和其他杂质；蒸馏水中含有少量有机物质。它们能使还原为，而又能促进的自身分解：见光时分解得更快。 2标定溶液的基准物质：、铁丝、和等，其中以最常用。易纯制、不易吸湿、性质稳定。 3标定原理介质中进行。a.注意酸度不能过高或过低；b.不能用或HCl调节酸度。作自身指示剂。加热到70-80 介质中，温度加热到70-80：作自身指示剂 终点颜色：微红色半分钟不褪色二、实验步骤1 基准物质的称取及溶解：准确称取0.130.16g基准物质置于250mL锥形瓶中，加40mL水溶解。2溶液的标定溶解后的溶液，加10mL 3，加热至70-80，趁热用溶液进行滴定。三、实验注意问题加热温度不能太高，若超过90，易引起分解：颜色较深，读数时应以液面的上沿最高线为准；开始时滴定速度要慢，一定要等前一滴的红色完全褪去再滴入下一滴。若滴定速度过快，部分将来不及与反应而在热的酸性溶液中分解：终点判断：微红色半分钟不褪色即为终点。计算公式：四、思考题1.配制KMnO4标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？答：因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4标准溶液时，要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。3.在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO3或HCl调节酸度吗？为什么要加热到7080？溶液温度过高或过低有何影响？答：因若用HCl调酸度时，Cl-具有还原性，能与KMnO4作用。若用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到7080，但温度不能超过90，否则Na2C2O4分解。5.标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？答：因与KMnO4Na2C2O4的反应速度较慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中没有Mn2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn2+的浓度不断增大，由于Mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。6.盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。高锰酸钾法测定过氧化氢的含量一、实验原理酸性介质、室温下：为自身指示剂，终点颜色：微红色（半分钟内不裉色）二、实验步骤1溶液的配制移取溶液1.00mL置于100mL容量瓶中，加水稀释，定容，摇匀。2含量的测定移取配制得到的溶液25.00mL于锥形瓶中，加入3 5mL，用标准溶液滴定到溶液呈微红色，半分钟不褪色即为终点。平行三次。计算公式：三、实验注意问题只能用来控制酸度，不能用或HCl控制酸度。因具有氧化性，会与反应。不能通过加热来加速反应。因易分解。对滴定反应具有催化作用。滴定开始时反应缓慢，随着的生成而加速。四、思考题1.用高锰酸钾法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度？答：用高锰酸钾法测定H2O2时，不能用HCl或HNO3来控制酸度，因会与反应，HNO3具有氧化性。2.用高锰酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反应？答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速反应。软锰矿中MnO2含量的测定一、实验原理 软锰矿的主要成分是MnO2。由于MnO2是一种较强的氧化剂，故无法用KMnO4法直接滴定，亦不能直接用还原剂进行滴定。通常采用不返滴定法测定软锰矿中MnO2的含量。（1）在H2SO4介质中，加入一定量、过量的Na2C2O4，将MnO2全部转化为Mn2+： MnO2 + C2O42- + 4H+ = Mn2+ + 2CO2 + 2H2O (，70-80C水浴)（2）用KMnO4标准溶液滴定剩余的Na2C2O4： 2 MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2 Mn2+ + 10CO2 + 8 H2O 终点颜色：微红色半分钟不褪二、实验步骤 1 软锰矿试样和Na2C2O4的称取；2 软锰矿试样的溶解3 软锰矿中MnO2含量的测定计算公式：三、实验注意问题1 如果不知软锰矿中MnO2的大概含量，应首先作初步测定；2 Na2C2O4的加入量应适当多过量一些，以加速矿样的溶解并保证溶解完全；3 在室温下，MnO2与Na2C2O4之间的反应速度缓慢，故需将溶液加热。但温度不能太高，若超过90，易引起H2C2O4分解。四、思考题1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定？答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在7080，若超过90易引起Na2C2O4分解。法测定铁矿石中铁的含量（无汞法）一、实验原理1联合预还原（1）先用适量将大部分（）还原为（） （趁热）（2）以钨酸钠为为指示剂，用还原剩余的（）。稍过量即可使溶液中作指示剂的由无色还原为蓝色的（俗称钨蓝） ()（3）过量的除去：滴加稀溶液至蓝色刚好褪去2标准溶液滴定：介质，以二苯胺磺酸钠为指示剂： (立即滴定)滴定前加入的作用：降低电位，使电位突跃范围扩大，从而使二苯胺磺酸钠变色点电位落在电位突跃范围内；在滴定过程中，浓度不断增长，的黄色不利于终点的观察。可与生成无色的，消除了的黄色，有利于终点的观察。在硫磷混酸中，更易被氧化，故应立即滴定。二、实验步骤1标准溶液的配制2 矿样的称取及溶解3 联合预处理4 用标准溶液滴定，平行三次。三、计算公式 四、实验注意问题1 用SnCl2还原Fe3+时，溶液温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。2 用还原Fe3+时，溶液温度也不能太低，否则反应速度慢，易使过量。3 由于指示剂二苯胺磺酸钠也要消耗一定量的，故不能多加。五、思考题1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入？答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。2.在预还原Fe()至Fe()时，为什么要用SnCl2和TiCl3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？答：定量还原Fe()时，不能单独用SnCl2。因SnCl2不能还原W()至W()，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl3还原Fe()，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti()易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl2-TiCl3联合预还原法。3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么立即滴定？答：因随着滴定的进行，Fe()的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。标准溶液的标定一、实验原理常含有一些杂质，且易风化和潮解；溶液不够稳定，容易分解。故标准溶液采用间接配制法配制。配制好的溶液贮存于棕色瓶中，放置几天后再进行标定。长期使用的溶液应定期标定。采用为基准物，以淀粉溶液为指示剂，用间接碘量法（滴定碘法）标定溶液。（1）与过量的KI反应，析出与计量相当的。 （2）用溶液滴定。 颜色变化：酒红色（I3-颜色） 浅黄绿色，加指示剂 蓝色 亮绿（浅绿）二、实验步骤移取20.00mL 标准溶液于250mL锥形瓶中加5mL 6molHCl加10mL 100gKI，摇匀，盖上表面皿，于暗处放置5min加100mL水稀释用溶液滴定至浅黄绿色加2mL淀粉指示剂继续滴定至蓝色消失，溶液呈绿色即为终点。平行三次。计算公式： 三、实验注意问题（1）与的反应速度较慢，为了加快反应速度，可控制溶液酸度为0.20.4mol，同时加入过量KI后在暗处放置5min（避光，防止被空气中的氧氧化）；（2）滴定前将溶液稀释以降低酸度，以防止在滴定过程中遇强酸而分解，S2O32- + 2H+ = S + H2SO3；降低Cr3+，有利于终点观察；淀粉指示剂应在临近终点时加入，而不能加入得过早。否则将有较多的与淀粉指示剂结合，而这部分在终点时解离较慢，造成终点拖后；滴定结束后溶液放置后会变蓝，若510min内变蓝，是由于空气氧化所致。若很快变蓝，说明与KI作用不完全，溶液稀释过早。此时，表明实验失败，应重做！四、思考题1.如何配制和保存I2溶液？配制I2溶液时为什么要滴加KI？答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。2.如何配制和保存Na2S2O3溶液?答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。3.用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCl溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moLl-1HCl溶液，并加入过量KI。K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。4.标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。 间接碘量法测定铜盐中的铜一、实验原理弱酸性条件下 滴定滴定滴定颜色变化：黄色 浅黄色（加淀粉指示剂） 蓝色滴定 浅蓝色（加KSCN） 米色或浅肉红色。二、实验步骤称取 0.50.6g于锥形瓶中，加5mL 1、100 mL水加10 mL 100g立即用溶液滴定至呈浅黄色加2 mL淀粉指示剂继续滴定至呈浅蓝色加入10 mL 100g继续用溶液滴定至溶液呈米色或浅肉红色。平行测定三次。计算公式： 100%三、注意问题（1）酸度控制为pH34。酸度过低：会降低反应速度，同时部分水解（pH8.0时开始水解）。酸度过高：易被空气中的氧氧化为（有催化作用），使结果偏高；S2O32-发生分解，S2O32- + 2H+ = S + H2SO3不含铁时：用或HAC调节酸度。不能用HCl调节酸度，因HCl易与Cu2+形成络离子，不利于滴定反应；含有铁时：用控制溶液的酸度为pH34，同时可使共存的转化为，以消除铁对的干扰。（2）应在临近终点时加入淀粉指示剂，不能过早加入。否则将有较多的与淀粉指示剂结合，而这部分在终点时解离较慢，造成终点拖后。（3）防止吸附。临近终点前加入使沉淀表面形成一层，并将吸附的释放出来，以免测定结果偏低。（不吸附）。但不宜过早加入，否则，会还原，使结果偏低。四、思考题1.本实验加入KI的作用是什么？答：本实验中的反应式为： 从上述反应可以看出，I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。2.本实验为什么要加入NH4SCN？为什么不能过早地加入？答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I2对SCN-的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加入。3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH值。答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。同时利用HFF-的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。碘量法测定葡萄糖的含量一、实验原理在碱性溶液中，一定量I2反应生成的IO-能将葡萄糖定量氧化 I2 + 2OH- = IO- + I- + H2OCH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2OH(CHOH)4COO- + I- + H2O总反应式：C6H12O6 + I2 + 3 OH- = C6H11O7- + 2I- + 2H2O剩余的IO-在碱性溶液中发生歧化反应：3 IO- = IO3- + 2 I-酸化后，歧化产物可转化为I2，然后用标准溶液滴定I2： IO3- + 5 I- + 6H+ = 3 I2 +3 H2O S2O32- + I2 = S4O62- + 2I-二、实验步骤（1）葡萄糖试液的配制：准确称取0.45-0.55g葡萄糖试样溶于水后配成100mL溶液；（2）葡萄糖含量的测定：移取葡萄糖试液25.00mL于锥形瓶中 加入25.00mL I2标准溶液 在摇动下缓缓滴加1.0molL-1NaOH溶液至溶液变成浅黄色 盖上表面皿，放置15min 少量水冲洗表面皿和锥形瓶内壁 加2mL HCl 立即用溶液滴定至浅黄色 加2mL淀粉指示剂 继续滴定至蓝色恰好消失即为终点。 计算公式：三、实验注意问题 氧化葡萄糖时滴加稀NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。四、思考题什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要立即用Na2S2O3标准溶液滴定？答：IO-在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在碱性溶液中生成的IO3-和I-在酸化时又生成I2，而I2易挥发，所以酸化后要立即滴定。可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）一、实验原理中性或弱碱性溶液中，以为指示剂，用标准溶液直接滴定待测试液中的：（白色） （砖红色） 终点颜色：橙红色二、实验步骤 1含氯试样溶液的配制：准确称取0.450.55g含氯试样，加水溶解后配制成100ml溶液； 2氯含量的测定：移取25.00mL于锥形瓶中加水20mL，50g溶液1ml用溶液滴定至溶液呈橙红色即为终点。平行测定三次。计算公式：三、注意问题滴定应在中性或弱碱性溶液中进行（pH6.510.5）：=转化为，降低，使终点过迟滴定时应剧烈摇动，使被沉淀吸附的及时释放出来，防止终点提前；实验结束后滴定管应及是清洗：先用蒸馏水冲洗2-3次，再用自来水冲洗，以免产生沉淀，难以洗净。四、思考题1.配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？答：AgNO3见光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.2.做空白测定有何意义？K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl-所消耗AgNO3标准溶液的体积。使测定结果更准确。K2Cr2O7的浓度必须合适，若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时的浓度约为510-3 mol/L为宜。3.能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？为什么？答：莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+。因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成的AgCl的速度极慢，使终点推迟。钡盐中钡含量的测定（沉淀重量法）一、实验原理 以稀硫酸为沉淀剂，用沉淀重量法测定钡盐中钡含量。 Ba2+ + SO42- = BaSO4二、实验步骤1 BaCl22H2O试样的称取及溶解：加稀HCl酸化的目的：使部分SO42-成