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指示电极：是电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而变化的一类电极。化学位移：质子由于在分子中所处的化学环境不同，而有不同的共振频率。分子离子：分子通过某种电离方式，失去一个外层价电子而形成带正电荷的离子。化学键合相：利用化学反应将官能团键合在载体表面形成的固定相。生色团：有机化合物分子结构中含有*或n*跃迁的基团，能在紫外-可见光范围内产生吸收的原子团。基频峰：分子吸收一定频率的红外线，当振动能级由基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1）时，所产生的吸收峰。tR ：保留时间。从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔；或从进样开始到某个组分的色谱峰顶点的时间间隔。摩尔吸光系数，指在一定波长时，溶液浓度为1mol/L，厚度为1cm的吸光度容量因子在一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相与流动相中的质量之比，即k=ms/mm化学键合相 利用化学反应将官能团键合在载体表面形成的固定相Rf比移值，指溶质移动距离与流动相移动距离之比，或原点至斑点中心的距离与原点至溶剂前沿的距离之比，即Rf=L/L0。pH玻璃电极使用前为什么要在蒸馏水中浸泡24小时以上？目的是使H+充分交换形成水化凝胶层，稳定不对称电位，以便在“两次测量法”中消除由于不对称电位的不确定性所带来的误差，同时保证pH玻璃电极对H+的响应灵敏。什么叫液接电位?产生液接电位的主要原因是什么?存在于液接界面（两种组成不同或浓度不同的溶液之间的接触面）两侧的电位差称为液接电位。其产生的主要原因是各种离子扩散通过液接界面时的速率不同，从而在液接界面两侧形成双电层，达到动态平衡所产生的稳定电位差即液接电位。什么叫不对称电位？它是如何产生的？怎样消除其影响？在玻璃电极膜两侧溶液pH相等时，仍有13mV的电位差，这一电位差称为不对称电位。是由于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同，以及外表面玷污、机械刻画、化学腐蚀等外部因素所致。玻璃电极使用前在蒸馏水中浸泡24小时以上可使不对称电位降低且稳定，即可通过“两次测量法”消除其影响。电子跃迁有哪几种类型?跃迁所需的能量大小顺序如何?哪几种跃迁在紫外可见吸收光谱上可以反映出来?电子跃迁类型及能量：n*n*，其中n*、*所产生的吸收峰出现于近紫外区，n*的出现于远近紫外交界处，而*的位于远紫外区，在紫外吸收光谱中不反映。简答1，3-丁二烯和丙酮所产生的电子跃迁类型，比较二者在紫外光区的吸收峰位置和强度的异同，并说明原因。电子跃迁类型：1，3-丁二烯为*和*跃迁；丙酮为*和n*跃迁。二者在紫外光区的吸收峰均位于近紫外区，且位置接近，但强度不同，前者强而后者弱。原因是吸收峰位置取决于跃迁所需能量，*和n*两种跃迁能级差较小且接近，故吸收峰均出现在近紫外区；而吸收峰强度则取决于跃迁几率，跃迁几率越大，吸收峰越强，*跃迁几率大，故吸收强，而n*跃迁几率小，故吸收弱。红外吸收光谱与紫外吸收光谱的主要区别是什么?紫外光谱是由于最外层电子能级跃迁产生的，属于电子光谱，谱带宽度较宽；红外光谱是由于分子的振动和转动跃迁引起的，属于分子的振-转光谱，谱带宽度较窄。紫外光谱只适用于研究不饱和化合物；红外光谱不受此限制，应用广泛。紫外光谱简单，特征性不强；红外光谱复杂，提供信息多。并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到，主要原因是什么？1）（谱带）简并：即振动形式不同，但振动频率相同，吸收红外线的频率相同，所以只能观测到一个吸收峰；（2）红外非活性振动：即指不能引起偶极矩变化的振动，从而不吸收红外线，不产生红外吸收峰。红外吸收光谱中C=O与C=C峰位接近但峰强相差较大，简单解释其原因。红外吸收峰位置主要取决于化学键力常数K的大小，C=O与C=C均为双键，K值相近，故C=O与C=C峰位接近。而吸收峰强度主要取决于分子（基团）振动过程中偶极矩的变化，越大，其吸收峰越强。由于C、O电负性相差较大，因此C=O极性较大，当键发生伸缩振动时，偶极矩变化大，故C=O峰较强，而C=C峰较弱。如何利用红外吸收光谱区别饱和与不饱和化合物？脂肪族与芳香族化合物？以3000cm-1为界，用C-H峰位可区别饱和与不饱和化合物，接近而小于3000cm-1为饱和化合物，接近而大于3000cm-1为不饱和化合物。芳香族化合物的特征吸收为苯环的骨架振动C=C 16501430 cm-1（双峰），1600 cm-1 (w) ，1500 cm-1 (s)，根据这组峰的有无可判断是否芳香族化合物*分离宽沸程样品时,为什么要采用程序升温?气相色谱中，当分析的样品中组分较复杂，沸程很宽的时候，如果用同一温度进行分析，低沸点的组分很容易流出色谱柱，不容易分离开，高沸点的组分出峰时候又太长，分析起来不方便。可以采用程序升温，将柱温逐渐提升，这样低沸点物质在较低的柱温下分离效果较好，高沸点的物质在较高的柱温下出峰时间可以缩短。解决薄层色谱边缘效应常用的方法有在层析缸内壁上贴一浸满展开剂的滤纸条，选用较小体积的层析缸，将薄层板在层析缸内放置一定时间什么叫速率理论方程式（Van Deemter方程式）？速率理论为色谱过程的动力学理论，研究使色谱峰展宽而影响塔板高的的因素。其简化方程式为：H=A+B/u+Cu，式中H为塔板高度，A为涡流扩散系数，B为纵向扩散系数，C为传质阻抗系数，u为流动相的线速度。其中A项称为涡流扩散项，B/u项称为纵向扩散项，Cu项称为传质阻抗项。*HPLC与GC差别相同：兼具分离和分析功能，均可以在线检测,主要差别：分析对象的差别和流动相的差别1分析对象 ,GC：能气化、热稳定性好、且沸点较低的样品， 高沸点、挥发性差、热稳定性差、离子型及 高聚物的样品不可检测 占有机物的20% ,HPLC：溶解后能制成溶液的样品，不受样品挥发性和热稳定性的限制分子量大、难气化、热稳定性差及高分子和离子型样品均可检测用途广泛，占有机物的80%2流动相差别 ,GC：流动相为惰性气体组分与流动相无亲合作用力，只与固定相作用 HPLC：流动相为液体 流动相与组分间有亲合作用力，为提高柱的选择性、改善分离度增加了因素，对分离起很大作用 流动相种类较多，选择余地广 流动相极性和pH值的选择也对分离起到重要作用 选用不同比例的两种或两种以上液体作为流动相 可以增大分离选择性3操作条件差别 GC：加温操作 HPLC：室温；高压（液体粘度大，峰展宽小）为什么不产生核磁共振信号核磁共振的研究对象为具有磁矩的原子核。质量数与电荷数（原子序数）皆为偶数的核，I=0。这类核的磁矩为零，不产生核磁共振信号。简述气相色谱与高效液相色谱之间范氏方程中各项的异同。高效液相色谱法和气相色谱法中的速率理论各项的差异主要有以下几个方面：涡流扩散项：定义与气相相同，由于高效液相色谱法是高效填料，颗粒更小，填充均匀，比气相色谱法的A项小。纵向扩散项：B=2Dm 在高效液相中为液相扩散系数，Dl很小，B项可忽略不计。而气相色谱法中，这一项很重要。传质阻抗项：与气相色谱法不同。气相色谱法主要取决于固定液的传质阻抗系数，而在高效液相色谱法中主要取决于流动相的传质阻抗系数。高效液相色谱法的范氏方程可简成H=A+C.u气相色谱法的范氏方程为H=A+B/u+C.u硅胶中具有吸附活性的基团是什么？影响其吸附活性的因素又是什么？硅胶中具有吸附活性的基团是硅胶表面的硅醇基，通过其与极性基团形成氢键而表现其吸附性能，影响其吸附活性的因素是硅胶的含水量（活度），硅胶若吸附大量水分则形成水合硅醇基而失去吸收附能力。简述气相色谱法中引起峰展宽的因素。可用速率理论（范氏方程）解释气相色谱法中色谱峰展宽的因素，其表达式为：H=A+B/u+Cu，则引起峰展宽的因素主要有涡流（多径）扩散项、分子（纵向）扩散项、传质阻抗项和载气的种类及流速。涡流扩散项A：与填充物粒度及填充的均匀性有关，粒度越小，填充越均匀，则A项小，柱效高；反之A项大，峰展宽。分子扩散项B/u：与分子扩散系数成正比，与载气流速成反比。传质阻抗项Cu：包括气相传质阻抗和液相传质阻抗，气相色谱中前者可忽略不计，而主要是液相传质阻抗，其大小取决于固定液液膜厚度及组分在液相中的扩散系数，另外载气流速对该项影响也很大。气相色谱法中程序升温的优点。程序升温能缩短分析时间，改善保留时间、峰形，从而改善分离度及提高检测灵敏度，峰数也可能改变。并且使样品中各组分在适宜的柱温下分离。缺点:重复性差电化学分析按分析中测定的电化学参数不同可分为电位分析法、电解分析法、电导分析法和伏安法四类。玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是消除不对称电位的影响。对于无合适指示剂的样品可采用电位滴定法。参比电极是指其电极电位值在一定条件下基本恒定不变的一类电极。测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除由于不对称电位的不确定性所产生的误差。光电比色法中对显色反应影响较大的因素有试剂与溶剂、溶液pH值、反应时间及温度。原子吸收分光光度法中的干扰效应主要有电离干扰、物理干扰、化学干扰光学干扰四类。紫外-可见分光光度法使用的波长范围是200760nm。紫外及可见分光光度法定性分析的重要参数是吸收峰的位置(max)、吸光系数和吸收光谱曲线的形状。生色团是指有机化合物分子结构中含有n*、*跃迁的基团。生色团是指有机分子结构中含有*或n*跃迁的基团。用紫外分光光度法对单组分样品进行定量分析时，若校正曲线的线性很好时，可采用对照法进行分析。紫外吸收光谱中的K带是由共轭*_跃迁引起的吸收带。荧光的观测一般是在激发光源的垂直方向上，目的是为了避免透射光的影响。荧光定量分析中，必须满足ECl0.05的条件，此时溶液的荧光强度才与溶液中荧光物质的浓度呈线关系。振动弛豫是指处于激发态各振动能级的分子通过与溶剂分子碰撞而将部分振动能量传递给溶剂分子，其电子则返回同一电子能级（激发态）的最低振动能级的过程。红外吸收光谱的产生必须满足的条件是：L=V（红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等），0（分子振动过程中，其偶极矩必须发生改变并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到，最主要的两个原因是：简并、红外非活性振动线型分子的振动自由度为f=3N-5。H2O分子的基本振动数目为3。在红外吸收光谱中，发现1700cm-1附近有一强吸收峰，可初步判断分子中含有羰基基团。欲获得红外活性振动，吸收红外线发生能级跃迁，必须满足的条件是：L=V、0原子吸收度与吸收线的半宽度成正比，与火焰的宽度成反比。原子吸收分光光度法中的干扰效应主要有电离干扰、物理干扰、化学干扰光学干扰四类。某一化合物分子离子峰区相对丰度为M：(M+2)=1：1，则该化合物分子式中含1个Br元素。在原子吸收光谱分析中，常用（第一）共振吸收线作为分析线。磁等价核有下列特点：组内核化学位移相等；与组外核偶合常数相等。某化合物的质谱中有m/z 91,77,51峰，推测该化合物为烷基取代苯。在有机质谱中出现的离子有分子离子、碎片离子、亚稳离子、同位素离子。氢谱主要提供三方面的信息：质子类型及其化学环境；氢分布；核间关系。质谱中常见的离子源种类有电子轰击离子源（EI），化学离子源（CI），快原子轰击离子源（FAB）等。质谱中的主要离子类型有分子离子、碎片离子、同位素离子和亚稳离子。原子吸收线中心频率的吸收系数一半处谱线轮廓上两点之间的频率差称为吸收线的半宽度。核自旋系统，按偶合核间的化学键间隔分为偕偶、邻偶 及远程偶合。Van Deemter方程式在气相色谱中的表达式为H=A+B/u+Cu。对于毛细管柱来说，范氏方程中的涡流扩散（A）项为零。HPLC法对固定相进行改进，达到了高效的目的；用高压泵输送流动相，达到高速的目的。在色谱理论中，两组分要达到完全分离，分离度R必须大于1.5。色谱分离的本质是组分在流动相与固定相中的分配系数不等，形成差速迁移而分离反相色谱法是指流动相极性大于固定相极性的色谱法，适合于分离低极性和中等极性样品。气相色谱仪中的氢焰离子化检测器属于质量型检测器。色谱法作为分析方法的最大特点是兼有分离及分析功能。色谱法按色谱过程的分离机制可分为吸附色谱法、分配色谱法、离子交换色谱法、空间排阻色谱法。薄层色谱法中，Rf值在0.20.8之间为宜，最佳范围是0.30.5。薄层色谱法的基本定性参数是比移值（Rf）。荧光薄层中最常用的紫外激发光波长为254nm、365nm。离子交换色谱法的分离机制是利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离。对于HPLC 两组分的相对保留时间不随柱长、流动相流速的变化而变化高效液相色谱法中，定量分析时分离度应不小于1.5；峰高法定量时，拖尾因子应在0.951.05之间。对于十八烷基硅烷键合硅胶为固定相的反相色谱系统，流动相中有机溶剂的比例通常不宜低于5。红外分光光度法与薄层扫描色谱法均可用于含量测定。对pH计进行定位校正时，标准缓冲液核对仪器示值误差应不大于 0.02pH单位。气相色谱分析中，为提高某对物质的分离度，可采取降低载气流速，更换色谱柱，降低柱温紫外可见分光光度计由 光源, 单色器 ,样品池（比色皿）和 检测及读出装置四部分组成吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 无关，与波长有关。以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线，光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号lmax表示。光度法测定某物质，若有干扰，应根据吸收最大和 干扰最小原则选择波长。光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，是由于单色光不纯，介质不均匀NMR法中影响质子化学位移值的因素有：诱导效应, 共轭效应, 磁各向异性效应,氢键的生成,溶剂效应。苯、乙烯、乙炔、甲醛,其1H化学位移值d