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名词解释二次代谢 从某些一次代谢产物作为起始原料，通过一系列特殊生物化学反应生成表面上看来似乎对生物本身无用的化合物，如萜类、甾体、生物碱、多酚类等HPLC 高效液相色谱是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。DCCC 液滴逆流色谱FAB-MS 快原子轰击质谱HR-MS 高分辨率质谱苷 由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质（苷元或配基，aglycone或genin）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。苷元 糖苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分。苷键 苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。原生苷 在生物体内原生的苷次生苷 在原生苷上脱掉一个以上单糖的苷低聚糖 低聚糖是指含有2-10个糖苷键聚合而成的化合物多聚糖 由许多单糖分子或其衍生物缩合而成的高聚物称为多糖，又称为高聚糖。苷化位移 糖与苷元成苷后，苷元的-C,-C和糖的端基碳的化学位移均发生了改变，这种改变称为苷化位移。-C一般向低场位移8个化学位移单位,-C向高场位移4个化学单位。生源的异戊二烯定则 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。AgNO3络合色谱 挥发油中的萜类成分多具有双键，可依据其双键的数目和位置的不同，与硝酸银形成 -络合物的难易及稳定性的差异，采用硝酸银-硅胶或硝酸银-氧化铝薄层色谱或柱色谱进行分离，可获得常规吸附色谱难以达到的分离效果。挥发油 挥发油又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。单糖链皂苷和双糖链皂苷 皂苷根据苷元连接糖链数不同可分为单糖链皂苷双糖链皂苷和三糖链皂苷正相色谱和反相色谱 液-液色谱有正相和反相之分。如果采用极性固定相和相对非极性流动相，就称为正相；如果采用相对非极性固定相和极性流动相，则称为反相。强心苷存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元与糖两部分构成。完成反应式填空1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯环己烷氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇乙醚二氯甲烷丙酮氯仿甲醇乙酸乙酯苯甲苯吡啶正丁醇乙酸正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A、水 B、甲醇 C、氢氧化钠水溶液 D、甲酸铵ABCD1、天然醌类化合物主要类型有苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌2、具有升华性的天然产物有 香豆素， 游离醌类化合物3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有ph梯度萃取法，柱色谱法（吸附剂硅胶、聚酰胺）4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为m/z 180,m/z 152。1、确定黄酮化合物具有50H的方法有锆盐+枸橼酸，铅盐，硼酸显色反应2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 82. 1处示有12个质子, 2. 3、2. 5处有18个质子, 说明该化合物有6个酚羟基和1个糖. 3、已知一黄酮B环只有4取代, 取代基可能为OH或OMe. 如何判断是4OH, 还是4OMe, 写出三种方法判断。NaOCH3 峰带红移4060nm，I强度下降NaOAC（熔融）带I红移40nm65nm强度下降 NaOAC（未熔融）带I在长波一侧有明显尖峰4、在三萜皂苷中, 一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内?85-966、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫, 能否判断此化合物一定不是皂苷类成分? 不能9、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 16相连。用过碘酸氧化, 应消耗( 4 )克分子过碘酸。2、苷类的酶水解具有(专属 )性, 是缓和的水解反应。3、凡水解后能生成(非糖物质 )和( 糖类及糖类衍生物 )化合物的物质, 都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成( 鼠李糖 )、(葡萄糖 )和( 槲皮素 )。4、Molish反应的试剂是( -萘酚浓H2SO4 )，用于鉴别(糖及糖类衍生物), 反应现象是( 紫色 )。1、香豆素类化合物的基本母核为( 7-羟基香豆素 )。2、香豆素类化合物, 多具有蓝色或蓝绿色( 紫外光照射下荧光 )。问答题分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点?硅胶，氧化铝特点： 1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附； 2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱；3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。活性炭 特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附；聚酰胺 特点：1）形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。2）成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者， 其在聚酰胺上的吸附响应减弱。3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。大孔吸附树脂：特点：1）一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附， 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。2）化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。分子量小、极性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?达玛烷型 是由环氧角鲨烯全椅式构象形成，8位有角甲基，且为-构型。此外，13位连有-H,10位有-CH3,17位有-侧链，C-20构型为R或S羊毛脂烷型 环氧角鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成，其10，13，14位分别连有、-CH3，C-20为R构型，A/B、B/C、C/D环均为反式。环阿屯烷型 基本骨架与与羊毛脂烷很相似，差别仅在于环阿屯烷10位甲基（C-19）与9位脱氢形成三元环。甘遂烷型 同羊毛脂烷一样，A/B、B/C、C/D环也均为反式，但13、14位连的CH3与羊毛脂烷相反，分别为、-CH3，C-17连有-侧链。葫芦烷型 基本骨架可认为是由羊毛甾烯的8进行质子化，在8位产生正碳离子，然后10位CH3转移到9位，9-H转移到8位而形成的。因此A/B环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同，有5-H、8-H、10-H，9位连有-CH3，其余与羊毛脂烷一样。楝烷型 其A/B, B/C, C/D均为反式;具有 C8-CH3, C10-CH3,C13-CH3皂苷为何能溶血? 因为多数皂苷能与胆固醇结合成不溶性分子复合物DCCC法为何比较适合分离皂苷类成分? 该装置中分离管虽系玻璃材料，但因为整组固定，不易破损，且分配用的两相溶剂不必震荡，固不易乳化或产生泡沫，特别适合于皂苷类的分离。用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时, 将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗, 再用70%乙醇洗脱, 请问各洗脱液的主产物是什么?多糖，蛋白质，鞣质等水溶性杂质会随水流出，洗脱液减压蒸干得粗制点皂苷，人参皂苷。强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。不饱和内酯结构，C-10位甲基。若提取原生苷需抑制酶活性，若提取次生苷需利用酶活性进行酶解，注意酸碱引起的脱水或内酯环开环异构化对提取的影响。下列试剂或方法有什么用途?Keller Kiliani试剂 2-去氧糖的显色反应LiebermannBurchard试验 甾体皂苷和三萜皂苷过碘酸作用(暗处放置) 2-去氧糖间硝基苯, KOH反应 甲型和乙型强心苷的鉴别和强心苷中活性次甲基的显色反应FeCl3的乙酸溶液若产生蓝色则为1AgNO3络合色谱先被洗脱下来的是1 核磁共振氢谱1H-NMR谱ABN-H化学位移值0.3-2.2CN-H化学位移值 3.5-6.0浓HCl-ZnCl2试剂：A浑浊 B无现象 Feigl反应A紫色B（-）C（-）异羟肟酸铁反应 B紫色 C（-）Gibbs试剂A(+)B（-）FeCl3溶液1 无色亚甲蓝显色试验 苯醌、萘醌区别于蒽A无色，BC均显蓝色，Feigl反B显紫色快于C2 区分BC加甲醛-硫酸加热C显玫瑰红B不显色。A B CA 当一个-OH, 形成的醋酸镁络合物显橙黄至橙色，B 当已有一个-OH,并另有一个羟基在邻位时，形成的醋酸镁络合物显蓝-蓝紫色， C 无颜色变化区分AB和C2 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色加深。(保恩特莱格反应)羟基蒽醌类化合物遇碱显红 紫红色的反应。 AB 显色，C 不显色。3 Feigl反应（HCHO,邻二硝基苯）AB 紫色 C 不显色。NaBH4反应A（-）B（-）C（+）AB通入碱液中，B呈黄色，通入空气中呈棕色在25%AgN03制的硅胶TLC上用CH2Cl2CHCl3EtOAcnBuOH(45:5:4)展开, 其Rf值 ( B )( E )( C )( D )( A )N原子的碱性312用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( C )( A )( D )( B ) 极性( A)(B)( C)酸性强弱:( B )( A )( C)( D )。酸性强弱( F )( E )( D)( B)( C)( A)。 A、R1R2H B、R1H, R2Rham C、R1Glc, R2H D、R1Glc, R2Rham酸性ACBD 极性DCBA(1)硅胶TLC(条件CHCl3MeOH4:1展开), Rf值ABCD(2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇水展开), Rf值DBCA(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开), Rf值DCBA碱性大小AB A B碱性大小AB A B命名1 萜类单环倍半萜 2苯丙素类豆香素3 黄酮一二氯黄酮类 4 萜类双环二萜5 强心苷-乙型强心苷 6醌类 一二蒽酮类7 苯丙素联苯环辛烯类 8 生物碱莨菪生物碱结构鉴定1从茜草中分得一橙色针状结晶, NaOH反应呈红色. 醋酸镁反应呈橙红色。2有一黄色针状结晶，mp285-6(Me2CO)，FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色不消退，SrCl2反应（）。3化合物A，mp:250252，白色粉状结晶某中药中含有下列五种醌类化合物AE ACBED某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E） DABCE六、写出三萜及其苷类和黄酮的生理活性。三萜及其苷类具有抗炎活性，抗肿瘤活性，抗菌和抗病毒活性，降低胆固醇作用，对中区神经系统的作用，对心脑血管系统的作用，杀软体动物活性，抗生育作用等其他活性。黄酮 对心血管系统的作用，抗肝脏毒作用，抗炎作用，雌性激素样作用，抗菌剂抗病毒作用，泻下作用，解痉作用。1、Cardiac glycosides 强心苷 存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元与糖两部分构成。2、Rosen-Heimer reaction 三萜类化合物的显色反应 三氯乙酸反应 试样溶于氯仿并滴在滤纸上，喷25%三氯乙酸乙醇溶液，加热至100，显红色并逐渐变为紫色。3、Saponins 皂甙 又称皂素，是广泛存在于植物界的一类特殊的甙类4、Liebermann-Burchard reaction 醋酐-浓硫酸反应 将样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐（1：20），可产生黄红紫蓝等颜色变化，最后褪色。5 HR-MS 高分辨率质谱 对物质的检测手段6、Keller-Kiliani reaction 三氯化铁冰醋酸反应 试剂是三氯化铁、冰乙酸、浓硫酸 , 2-去氧糖显色：醋酸层呈蓝色或蓝绿色, 7、Klynemethods: 分子旋光法 将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖