经典化学合成反应标准操作1目录.doc

-卤代酮的合成目 录1. 前言-22. 直接卤化-23. 经重氮酮制备-44. 从weinred酰胺制备-65. 傅克酰基化合成卤代酮-76. 其他合成a-卤代酮的方法-9Mitsunobu 反应1. 前言-22. 醇的翻转-33. Mitsunobu 醚化反应-84. Mitsunobu 氨基取代反应-105. Mitsunobu 硫代反应-166. Mitsunobu 卤代反应-187. 其他手性翻转试剂-20酰胺化反应1. 前言-22. 氨或胺与羧酸的酰化反应-33.氨或胺与酰卤的酰化反应-34. 氨或胺与酸酐的酰化反应-45. 氨或胺与乙烯酮的酰化反应-5Sandmeyer 反应1. 前言-22. 重氮化氟代-33. 重氮化氯代-34. 重氮化溴代-55. 重 氮 化 碘 代-66. 重氮化氰基取代-77. 重 氮 化 羟 基 取 代-98. 重 氮 化 去 胺 反 应-109. 参考文献-13I. Stille Coupling Reaction （Stille耦合反应）1. 前言-12. 详细-13. 工作实例-1II. Heck Coupling Reaction （赫克反应）1. 前言-12. 详细-23. 工作实例-3III. Suzuki Coupling （铃木耦合）1. 前言-12. 详细-13. 工作详细-2IV. McMurray Coupling （McMurray耦合）1. 前言-12. 详细-23. 工作实例-2V. Sonogashira Reaction （ 薗头偶合反应）1. 前言-12. 详细-23. 工作实例-2VI. Buchwald-Hartwig Cross Coupling Reaction(偶联反应）Suzuki 反应1. 前言-2 1.1 Suzuki反应的通式-2 1.2 Suzuki反应的机理-2 1.2 Suzuki反应的机理-32. 有机硼试剂的合成-3 2.1 通过金属有机试剂制备单取代芳基硼酸-3 2.1.1 通过Grinard试剂制备单取代芳基硼酸示例-4 2.1.2 通过有机锂试剂制备单取代芳基硼酸示例-5 2.2 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯-5 2.2.1 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯示例（一）-8 2.2.2 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯示例（二）-9 2.2.3 通过芳基硼酸转化为芳基硼酸酯-9 2.3 烯基硼酸的制备-9 2.4 烷基(芳基)四氟化硼酸盐的制备-103 .催化剂的制备-10 3.1 Pd(PPh3)4的制备-10 3.2 Pd(PPh3)2Cl2的制备-11 3.3 Pd(dppf)Cl2的制备-114. Suzuki偶联的应用-11 4.1 普通的芳卤和芳基硼酸的Suzuki偶联-12 4.1.1 Pd(PPh3)4-Na2CO3-Toluene-H2O-MeOH体系Suzuki偶联反应示例-13 4.1.2 Pd(PPh3)4-Na2CO3- MeCN / H2O 体系Suzuki偶联反应示例-13 4.1.3 Pd(PPh3)4-Na2CO3-Toluene-H2O-MeOH 体系Suzuki偶联反应示例-13 4.1.4 4.1.4 Pd(PPh3)4-Na2CO3-DME-H2O 体系Suzuki偶联反应示例-13 4.2 大位阻芳基硼酸参与Suzuki偶联反应-13 4.3 含敏感功能团的芳基硼酸（酯）参与Suzuki偶联反应-14 4.3.1 芳基硼酸频哪酯和芳基卤代物的Suzuki偶联-15 4.3.2 带着酯基底物的Suzuki偶联反应示例（一）-15 4.3.3 带着酯基底物的Suzuki偶联反应示例（二）-16 4.4 杂环芳基硼酸参与Suzuki偶联反应-16 4.5 烷基硼酸参与Suzuki偶联反应-17 4.6 烯基硼酸参与Suzuki偶联反应-18 4.7 Triflate参与Suzuki偶联反应-18 4.7.1 芳基的三氟甲基磺酸酯与芳基硼酸偶联示例-19 4.7.2 芳基的Triflate与芳基硼酸偶联示例-19 4.7.3 脂肪烯基的三氟甲基磺酸酯与芳基硼酸偶联示例-20 4.8 芳基氯参与Suzuki偶联反应-20 4.8.1 钯催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例（一)-20 4.8.2 钯催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例（二)-21 4.9 镍催化体系用于Suzuki偶联反应-21 4.9.1 NiCl2(dppf)和n-BuLi催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例-22 4.9.2 Ni(COD)2 和PCy3 催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例-22 4.9.3 NiCl2(PPh3)2 催化下芳基溴参与Suzuki偶联反应示例-22 4.10 其他方法-22 4.10.1 直接Pd/C用于 Suzuki偶联反应示例-22 4.10.2 直接Pd(OAc)2用于 Suzuki偶联反应示例-23胺的合成概述. 31 硝基的还原-61.1硝基加氢还原示例. 6 1.1.1 芳香硝基Pd/C加氢还原示例. 6 1.1.2 脂肪硝基Pd/C加氢还原示例. 7 1.1.3 芳香硝基Raney Ni加氢还原示例. 7 1.1.4 脂肪硝基Raney Ni加氢还原示例. 71.2 硝基铁粉还原示例. 81.2.1 芳香硝基铁还原示例粉. 81.2.2 脂肪硝基铁粉还原示例. 81.3 硝基SnCl2 还原示例. 91.3.1 芳香硝基SnCl2 还原示例. 91.3.2 脂肪硝基SnCl2 还原还原示例. 91.4 不饱和硝基氢化锂铝(LAH)或NaBH4-Lewis酸还原示例. 101.4.1 不饱和硝基氢化锂铝还原示例. 101.4.2 不饱和硝基NaBH4-Lewis酸还原示例. 101.4.3 硝基保险粉还原示例. 111.5 其他还原方法. 121.5.1 水合肼-Raney Ni 还原硝基示例. 121.5.2 TiCl3 还原硝基示例. 122. 酰胺的还原. 122.1 LAH还原酰胺示例. 132.2 硼烷-二甲硫醚还原酰胺示例. 142.3 NaBH4-Lewis acid 体系还原酰胺. 142.3.1 NaBH4-BF3 体系还原酰胺. 142.3.2 NaBH4-AlCl3 体系还原酰胺. 152.4 DIBAL 还原酰胺. 152.5 伯胺经碳酰胺还原后单甲基化示例. 163. 腈基的还原.163.1 Reney Ni 催化加氢还原腈基示例. 173.2 Reney Ni-NH2-NH2 催化加氢还原腈基示例. 173.3 PtO2 催化加氢还原腈基示例. 183.4 LAH还原腈基示例. 183.5 BH3 还原腈基示例. 193.6 NaBH4 还原腈基示例. 204. 叠氮的还原.204.1 叠氮的合成. 204.1.1 通过烷基卤代物的取代合成烷基叠氮示例. 204.1.2 通过磺酸酯的取代合成烷基叠氮示例. 214.1.3 通过DPPA直接将醇转变为烷基叠氮示例. 214.1.4 通过TMSN3 在Lewis 酸存在下转化叔醇为叔烷基叠氮示例. 224.2 叠氮的还原. 224.2.1 通过Pd/C催化剂催化加氢还原烷基叠氮示例. 224.2.2 通过Pd/BaSO4 催化剂催化加氢还原烷基叠氮示例. 234.2.3 通过PtO2 催化剂催化加氢还原烷基叠氮示例. 234.2.4 通过Raney Ni催化剂催化加氢还原烷基叠氮示例. 234.2.5 通过PPh3-THF-H2O体系还原烷基叠氮示例. 244.2.6 通过LAH还原烷基叠氮示例. 24酮还原成亚甲基1 前言 22 Clemmensen 还原53 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原84 Et3SiH-BF3 或Et3SiH-TFA法还原115 LAH-AlCl3或LAH 法还原126 催化氢化法还原147 NaBH4-TFA法还原178 酮或醛衍生化后还原18有机氟化合物的合成1 前言22 通过不饱和 C-C 键的加成合成氟化合物43 通 过 重 氮 盐 合 成 氟 化 合 物 73.1 Balz-Schiemann 反应73.2 从-氨基酸合成-氟代羧酸104 亲核氟代124.1环氧开环合成氟化合物124.2氧被氟取代合成氟化合物134.3. 硫被氟取代合成氟化合物204.4磺酸酯被氟取代合成氟化合物225 亲电氟代245.1 芳环的亲电氟代255.2 通过烯醇，烯醇醚，烯醇酯及烯胺合成-氟代羰基化合物275.3 有机金属化合物的氟代295.4 不对称亲电氟代316 三氟甲基的引入（Trifluoromethylation）346.1 自由基三氟甲基化346.2 亲电三氟甲基化356.3 亲核三氟甲基化36参考文献41羟基的保护1. 简 介 22. 硅 醚 22.1 三甲基硅醚 (TMS-OR ) 32.2 叔丁基二甲基硅醚 (TBDMS-OR) 42 . 3 叔丁基二苯基硅醚( T B DP S - O R ) 43. 苄 醚 64. 取 代 苄 醚 75. 取 代 甲基醚 86. 四氢吡喃醚97. 烯 丙 基 醚 10醛酮的合成1前言. 42由醇合成醛酮. 52.1 铬（VI）试剂. 52.1.1 Jones 氧化（Cr2O3/H2SO4/acetone）. 52.1.2 Collins 氧化（Cr2O32Py）. 62.1.3 PCC（Pyrindium Chlorochromate）氧化. 92.1.4 PDC（Pyrindium Dichromate）氧化. 102.2 用活性MnO2 氧化. 112.3 用DMSO 氧化. 122.3.1 DMSO-DCC 氧化 (Pfitzner-Moffatt Oxidation or Moffatt Oxidation) . 122.3.2 DMSO-(COCl)2 氧化（Swern Oxidation or Moffatt-Swern Oxidation）. 142.3.3 DMSO-Cl2，DMS-NCS （Corey-Kim 氧化）. 152.3.4 DMSO-SO3-Pyridine.172.4 用氧铵盐氧化. 182.5 用高价碘试剂氧化. 182.6 亚硝酸钠和醋酐氧化. 202.7 其它氧化方法. 212.8 1,2-二醇的氧化. 223由卤化物合成醛酮. 253.1 由伯卤甲基和仲卤甲基的氧化合成醛酮. 253.1.1 用DMSO 氧化（Kornblum 反应）. 253.1.2 用硝基化合物氧化（Hass 反应） . 263.1.3 用乌洛托品氧化（Sommelet 反应）. 263.1.4 用对亚硝基二甲苯胺氧化吡啶翁盐氧化（Krhnke 反应） . 283.1.5 用胺氧化物氧化. 283.2 由二卤甲基或二卤亚甲基合成醛酮. 283.3 由有机金属化合物的酰化合成醛酮. 293.4 由Pd 催化反应合成醛.314.由活泼甲基或活泼亚甲基烷烃合成醛酮. 324.1 用SeO2 氧化合成醛酮. 324.2 用空气氧化合成酮. 344.3 用铬酸氧化合成酮. 354.4 用高锰酸盐氧化合成酮. 364.5 用醌氧化合成酮. 365由羧酸及其衍生物合成醛酮. 375.1 由羧酸合成醛. 375.1.1 用金属氢化物还原. 375.1.2 由脱CO2 合成醛. 385.1.3 由羧酸合成酮. 385.2 由酰氯及酸酐合成醛酮. 405.2.1 用Rosenmund 法合成. 405.2.2 用金属氢化物还原. 415.3 由酯及内酯合成醛. 425.4 由酰胺合成醛酮. 435.5 由酯或酰氯经Weinreb 酰胺合成醛酮. 465.6 由氰合成醛酮. 496. 由烯烃合成醛酮. 536.1 由烯烃臭氧氧化合成醛. 536.2 烯烃用OsO4/NaIO4 氧化合成醛. 556.3 烯烃经由有机硼化合物中间体的烯烃甲酰化合成醛. 566.4 由烯烃的加氢甲酰化合成醛（羰基合成法）. 566.5 由烯烃的甲酰化合成醛. 576.6 烯烃经加成-氧化反应合成酮. 586.7 其它方法. 607 由炔烃合成醛酮. 617.1 由加成-氧化反应合成醛酮. 617.2 由氧化反应合成酮. 617.3 由加成-水解反应合成酮. 617.4 由加成-还原反应合成酮. 627.5 由加成-烷基化，酰化等反应合成酮. 628. 由醚及环氧化合物合成醛酮. 638.1 Claisen 重排. 638.2 酸催化下环氧化物重排. 648.3 氧化法. 658.4 水解法合成醛酮. 669. 由胺合成醛. 689.1 胺的氧化. 689.2 由胺经由西佛碱的方法. 689.3 自苯胺衍生物合成.-6910. 由硝基化合物合成醛酮. 7111 由砜合成醛酮. 7412.由芳环合成醛酮. 7512.1 由芳环的Friedel-Crafts 反应合成芳基酮. 7512.2 由芳环的甲酰化反应合成芳香醛. 7912.2.1 Vilsmeyer 反应. 7912.2.2 Duffs 甲酰化. 8212.2.3 Reimer-Tiemann 甲酰化. 8312.2.4 Gattermann 甲酰化. 8412.2.5 多聚甲醛/甲醇镁苯酚甲酰化. 8512.2.6 氯化锡/多聚甲醛苯酚甲酰化. 8613. 由Dieckmann 缩合脱酸合成酮. 8714 Michael 反应和类似反应(Addition, Condensation) . 8915 由合成子合成醛酮. 9016. 参考文献. 94硝基化合物的合成1 前言22 芳香族硝基化合物的合成42.1 HNO3 作为硝化试剂反应示例42.2 HNO3 /H2SO4作为硝化试剂反应示例52.3 硝酸盐/H2SO4作为硝