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第五章 电解质溶液习题5.1 解:(1) Kcell= l/A = KCl R = 0.1410 145.00 = 20.44 m-1 (2) 0.02871 S m2mol-1习题5.2 解: Lm(NH4OH) = Lm (NH4+) + Lm (OH-)= Lm ( NH4Cl) + Lm (NaOH) Lm (NaCl)= 2.701102 S m2/ mol 习题5.3 解:(1)设氰化银钾配合物的化学式为 Ag n(CN ) mn-m 阴极部Ag+的减少有两种原因:一种是Ag+在阴极上还原;另一种是Ag n(CN ) m n-m向阳极迁移。当通过2mol电子的电量时,有2 mol的Ag+在阴极还原,则有0.8 mol的Ag n(CN ) m n-m迁向阳极,所以 m/n= 1.60 mol /0.8 mol =2/1, 故氰化银钾配合物的化学式为 Ag (CN ) 2(2)t (K+)= 1.2 mol /2 mol = 0.6 t (Ag (CN ) 2-)= 1 0.6 = 0.4习题5.4 解:(1)Lm (K+)=Lm (KCl)t (K+ ) = 73.5810-4S m2 mol-1Lm ( Cl-)= Lm (KCl) Lm (K+ ) = 76.2810-4 S m2 mol-1 (2) Lm (Na+ )= Lm (NaCl)t (Na+ ) =50.0710-4 S m2/molLm(Cl-) = Lm(NaCl) Lm(Na+) = 76.3810-4S m2/mol习题5.5 解:(1)首先从已知条件计算出电导池常数 Kcell = R = 0.1412S m-1484.0 = 68.34 m-1由Kcell及NaCl水溶液的电阻值计算不同浓度时的电导率数值,再由电导率和浓度计算相应的摩尔电导率,计算公式和所得结果如下: = Kcell / R ; Lm = /cc/ mol dm-3 0.0005 0.0010 0.0020 0.0050 / S m-1 0.006264 0.01244 0.02465 0.06054Lm / S m2 mol-1 0.01253 0.01244 0.01233 0.01211以 Lm对 c1/2作图得一直线,把直线外推到c 0时,得截距0.01270 S m2/ mol。根据公式5-9可知所得截距就是 Lm的值。习题5.6 解: Lm= /c= Kcell/(RC) = 36.7/(22200.01103 ) = 1.6510 -3 S m 2 mol-1Lm (HAc) = Lm (H+) +Lm (Ac-)= 390.710 -4S m2 mol-1 = Lm/Lm = 0.0422 习题5.7 解: Lm (H2O) = Lm (HAc)+ Lm (NaOH)Lm (NaAc)= 5.47810-2 S m2 / mol Lm(H2O) = /c , c (H+) = c (OH-) = c (H2O) = 1.05910-7mol dm-3K w = c (H+)/cq c (OH-) /cq =1.1210-14习题5.8 解 := 0.013 mol kg-1在水溶液中298K时A =0.509,所以lgg = A|z+z-|(I/mq)1/2=0.50921 0.0131/2= 0.116g = 0.765习题5.9 画出用BaCl2滴定Li2SO4时电导变化的示意图。 由于导电能力 ,因此滴定终点前体系的电导下降,在滴定终点体系的电导达到最小,终点后导电离子增加,电导又开始增大。 k V习题5.10解:I = (20.08100.01)=8.110-4 mol kg-1lgg = A|z+z-|(I/mq)1/2=0.50911(8.110-4)1/2= 0.01449g =0.967a ( H+) = a (A-) = g0.08100.01 = g 8.110-4 mol/kga (HA) = g(0.01-0.00081) = g0.00919 mol/kg 习题5.11解:由5-13式得 k(盐) = 0.01482 0.00015 = 0.01467 S/mLm (盐) =( 259.46 +280.0) 10-4 = 0.02789 Sm2/molC = k(盐)/Lm (盐) = 0.01467/0.02789 = 0.5260 mol/m3 = 5.
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