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文档简介

南美皮、欧洲牛皮夏季冬天差异不大。P1 beamhouse operation通常浸灰对制革厂是最复杂的。因时间的关系今天不打算讨论很深。但是会讨论到每一个影响因素。因台湾目前用美国皮较多,所以以下我们听讲也是依美国皮来讲。美国皮含油量大,而且冬天亦比夏天油多,毛长,污垢(scud)多,皮厚,两者差异甚大。所以同一处方,冬夏天之皮处方必须调整,美国制革厂亦是如此,尤其是要增加硫化钠的用量,(增加Na2S达到同样的pH值及皂化效果。)使达到良好的皂化效果。Dr.Magerkafl负责美国市场,说美加工厂一般采用在浸灰之前使用脱脂法,如果不先脱脂,这此脂肪酸会在浸灰时与石灰产生皂化钙,而这些皂化钙会在肉面造成拔水效果,会使化料不能渗透,而得不到干净的皮身,所以浸灰时不要脱脂,浸灰时不要添加脱脂剂,避免皂化钙的产生。*脂肪酸碰上石灰会形成皂化物,具有拔水作用,一方面flesh side 化料不渗透,一方面grain side 的scud 也去不掉,真皮去不掉。浸灰过程中最重要的因素:机械作用添加化料顺序化料的使用量(决定灰皮的特性)一般处方供参考,约须3-4次的调整方能顺利生产。如果浸灰皮不太膨胀,适合做家俱皮、软皮。做鞋皮必须要膨胀,方能粒面紧实(tight grain)。膨胀多缺点是而积会小些,但最是eat guarantee for good quality.皮有膨胀,蛋白质拉掉少,易形成紧实粒面。皮未有膨胀,蛋白质拉掉多,纤维打开,皮软,不易形成紧实粒面。Less swelling, more diffusion out hide substance; more swelling, more opening up of hide substance.SODA ASH原皮置放愈久,就会产生游离之脂肪酸,必须用小苏打中和,则开始浸水时,转动时间不可太长(10min),否则肚边有皱纹,无可救药,且减少面积,品质下降。预浸水温度25-26即可,太高有皂化作用,脱脂时温度30,利用纯碱脱脂,the more of the temperature, the more problem with natural grease and cause calcium soap trouble.SODA ASH 可用到2.0%可除天然油脂50%(美国牛含有6%的油脂,此时约可却除3%)。浸灰添加Na2S时的浓稠度会增高,分散差,毛根即不易净,所以为了使得到较干净的皮,所以在浸水时即添加Na2S要适量。问:此处方为何未添加浸水和浸灰助剂?此系基本处方,所以未加,视要求添加各类助剂。MAIN SOAKING pH必须9以上,否则H2S会产生。时间只能3-5小时,否则太久的话硫化钠会太深,会有免疫作用(immunizations)。影响膨胀的因素:1)化料的浓度、pH,尤其硫化钠过量会产生氢氧化钠,使pH大于12.5(硫化钠只能到珠面层而已)2)脱毛前浸水程序(降盐程度、纤维间质含量)3)液比和渗透压机械作用(速度、装载量)4.5*4.5m(10-15 )意大利鼓水量多少,决定转动强度,化料分散。 15 T7 T如果RPM 6,物理作用强,皮分散快,混合好(light RPM to distribute)如果RPM 3 原地转化料分散差皮多皮少如皮装得少,鼓更加吃力,能量多如皮装得多,鼓省力,能量少。所以皮愈多,转速须愈快,如果转速慢,须加长时间,否则化料分散不好,但时间越长,皱越多。浸灰:化料分散快,时间短最好。要得到好的皮,必须俱备以上条件才能有好的品质。曾做一试验:如上图,水较多的鼓。在入口处比边上多20%,所以可见水过量时,化料分散是多么困难。一般来说转速快时上下分散,慢左右分散。所以用大鼓时一定要有时快,有时慢。肚边皱纹是刚开始膨胀太快。刚始膨胀速度大,不均匀,表面膨胀激烈,肚腹部位空松,消种后粒面面积大于网状层面积,产生竖纹型皱缩。豹皮粒纹:皮膨胀时转动时间太长。过度膨胀使纤维结构变型,在粒面形成斑点形皱缩,这时机械作用太过激烈,粒面突出部分磨损,形成豹皮粒纹。水量影响化料分散:水多分散好,水少分散差皮之膨胀:水多膨胀多,水少膨胀少tight grain : 水多,增加30-40%水;温度降低2度,化料硫化钠增加。皮膨胀越多,越tight grain家俱皮及软皮,可用中度膨胀,不必good swelling。鞋皮一定要膨胀够,鞋子上前邦机时grain不易被拉开。(13页)Mollescal AE conc.:可做ANILINE的皮身,可得干净皱纹较少、较软的皮,加在第二次添加石灰时颈部皱纹较少皮较软,尤其在去肉机扫膜时,颈部较软可以明显看出皱纹减少。Mllescal AB:新产品,皮更软,纤维打开更好(dean less swelling, but more opening up of hide)浸灰剂之添加请勿必在后面。Mollescal AE:鞋皮,tight grainmollescal AB:软皮,家俱皮,衣服皮.Amolan S:50%高分子,50%低分子混合体。含有微量的溶剂,脱脂效果良好,非常适合美国皮。比AB更能有效地脱脂(就美国而言)mollescal BW:含有微杀菌剂,可松动毛根,因为伴有特殊的硫化物。Mollescal C conc:含有高杀菌剂,含量70%,浸水过夜用之较好。浸灰加硫化钠转5分即可,否则皱纹会多,如浸水过夜用Mollesal BW,硫化钠转动的时间就要加倍。加完硫化钠后特别是浸水浸灰脱灰在同一个鼓中进行,酸会被木鼓吸收,浸水时会降低pH值,产生硫化氢气体。问:如何控制时间soaking overnight?120% 水0.5% mollescal BW0.1-0.2% soda ash(buffing agent)0.05-0.1% 杀菌剂次日晨pH8.5-9 pH值稍高,则浸水到浸灰之间pH值差异不大问:次日晨pH8.5-9为何?因皮有微膨胀没有drawn grain的问题,由里到外可得到干净的皮身,表面的真皮也可去除,保证得到干净的皮身。大鼓10T以上可用此处方,10T以下不可用此处方。LIMING 乃从里向外from inner part to outside. The hair is still on but epidermis is gone.2%石灰水硫化使化料渗入皮内多上点,此时皮用手推毛可掉。加硫化钠是使其膨胀,毛完全去除。石灰分两次加可使皮较平整且又干净。石灰2.5-3%较适合,低于2.5% 不好。石灰的品质非常重要,在未试验石灰品质前,请勿任意更换。因为把皮纤维打开靠胶质石灰。尤其是皮纤维的打开都是要靠灰分解胶质。皮须平整多用水硫化。须要膨胀1、要多加水量,2、温度降低3、多用硫化钠,可得到较膨胀的皮身。浸灰皮的水洗灰皮在投入清洁水后可继续膨胀,可大的机械作用使皮膨胀+磨损形成豹纹,皱缩和松面。再灰:单独使用石灰因与空所接触,亦非常易产生碳酸钙灰斑。建议再灰进添加0.5%的硫化钠,硫化钠会产生氢氧化钠而空气接触时先产生碳酸钠,如此可防止灰斑的产生。Ammolan AG:润滑剂,大分子聚合物,添加0.05-0.1%可以在毛掉后形成保护腊防止皮受伤。在表皮完全脱掉后再加入。Mollescal PA:可增加石灰溶解度,可使皮软干净,石灰会使皮纤维打开,并可防止灰斑的产生。一般水可溶解1.3g CaO/l, 强盐会抑制溶解0.8g CaO/l, 添加PA可溶解 5.6g CaO/l, 保毛脱毛法的好处是针对废水问题而做的,淤泥较少。*lime open the fiber, not the Na2S.Corigen B 加入洗水中防止灰斑产生,it is always better to prevent the cure.先加石灰没有毛溶解现象,然后再加入水硫化,则化料分散好。处方可改为加水硫化后转15分停15分,一次加入1.6%硫化钠及石灰但品质不如分开加的好。*浸灰如加水硫化和3%石灰一起加,会有毛溶解的现象,(hair pulp)表面形成毯子般(felt),会阻止化料分散,皮不干净,分开加没有此现象。毛溶解(hair pulp),并未脱落, 会阻止化料分散。如果转太入,肉面的油会带到粒面上,此时真皮尚未脱落,即污垢不易去除,就不能做苯染皮,所以就是为什么美国皮不在浸灰时加脱脂剂的原因。Nubuck grain在浸灰时常有皮很干净,但粒面受伤了,为防止皮面受伤,毛掉后转动时间不要太长,洗水时水量不要太多,太多皮以容易膨胀,此时皮非常敏感,要用闷洗(wash),不要用流水洗(rinse),水量少时间长约20分,如不干净则倒水再洗一次,倒水不要倒光,情愿让其残留碱性物质使pH不会太低,如果水量多,pH高,表面碱性物质会稀释,形成玻璃面(glass grain),易受伤。Lime blast:皮洗太久水多碱性太低,容易与空气中二氧化碳形成碳酸钙,水如是硬水,也易有灰斑产生,灰斑在染色时会呈现出不规则的块状而这块状会比正常颜色浅。*根据BASF的经验,送过来的皮有80%都是面受伤或灰斑的问题,毛脱落后转动或水洗太久或用流水洗。浸灰使用hair saving 的方法can get lower COD value and few sludge.以下是欧洲皮未脱脂只供参考浸水:150% water0.2% soda ash0.2% amollan S 10,7RPM60,3RPM pH 8.5浸灰:120% water0.5% mollescal BW0.1% soda ash1% lime0.7% 水硫化(98%)15,7RPM30,3RPM。0.1硫化钠(60%)(keep pH on a little bit low side and hair destroyed also slow down)0.5% mollescal AE 20 , 德国皮可转这么久,美国皮及澳洲皮则不能这么久。脱毛过滤filtration0.6% 硫化钠1.5% lime .cut down COD value again.(中间缺失)一般预处理池中所产生的淤泥常被抛弃,所以用保毛法把毛(角蛋白)先收集起来则废水处理池中的水可以直接排入废物处理池,使池中的收白质量降低。100% 水 30min,3RPM120% 水0.5% Mollescal BW0.2% soda ashpH 8.72% lime3.5% mollescal SF0.4% Na2S(60%)Filtration(脱毛过滤)0.5% lime0.2% caustic soda(natroniague 50%)10min5/60,14-15hrs毛掉后可研磨做肥料,前处理毛的话废水易处理。意大利有些小厂用此法。问:如用半面鼓要如何做?半面鼓水多,膨胀(swelling)强半面鼓与大鼓之间的差别在于半面鼓必须有250%的水才能转动,所以膨胀会较大,添加化料不可一次投入,必须分多次添加,使皮的膨胀不会太剧烈。好处:皮可在其中游得开,不易皱。15-17kg的重量亦要提到250%,更小的小牛5-7kg则用涂灰法(painting)较好。半面鼓先加少量石灰及水硫化,再加硫化钠再加部分硫化钠及石灰,半面鼓水多,所以膨胀强,同时相同的药量,浓度低,但好处hide can spread out半面鼓法USpacker, drum 4-6Pre soaking100% water 250.3% mollescal C0.1% amollon S 10/30,10/30Drain off6-7 Be, pH 7.0-7.5100% Water 250.5% mollescal BW0.3% soda ash10/60, 4hrs,Ph 8.5-9.0,2-3BeLiming+3% Lime, 150.5% 水硫化(95%),15休息15-20分,太久小毛不掉。*PH在11以下不会有免疫作用,毛也未掉也推不掉。*有硫化钠和水硫化在不会有免疫作用,单独加石灰ph在10-10.5,20-30后会有免疫作用。*碱性低时攻毛根,碱性高时攻毛尖*在低PH值下毛根松动,在强碱性时毛拉掉。Check hides slightly swelling, hair not pulped yet(毛未掉也不可推掉) Ph10.5-11.5休息15分check :more swelling, but not plumping,hair start to go all over,but not pulped澳洲皮转动时间不要超过20分,只能用5-10分,否则有皱纹现象,而我们更不要期望用做欧洲皮的方法来做澳洲皮,澳洲皮也不能有类似的皮的皮身和品质。浸灰是一个非常复杂的问题,在短时间内要达到这一效果,如果是长时间浸灰的话就没有此问题了,长时间浸灰它们自己本身平衡,皮就平,时间短才要考虑处方及添加顺序,时间。冬天的皮浸水时,soda ash要增加,使油脂能造成皂化。冬天的皮yellow tallow,可以感觉到在浸水后停留在表面。所以要加强水中的碱。问:如何分辨别冬天的皮?冬天的毛密,因系放牧会失重,然后到催肥场催肥,所以肩肋区就会易膨花。,冬天皮不易得到紧实粒面。补救方法:1,增加硫化钠用量,会tight grain蛋白质不易流失。2,浸灰温度下降2度左右。牛肉含油多can get nice steak. 但牛皮则不易控制品质。这也就是为什么日本喜欢买夏天的皮,冬天要买西海岸较热较干燥地区的牛。美国人近年来比较少吃牛肉,所以催肥期也愈长,此种现象也愈严重。美国制革厂对此问题也不行,只有在wet blue发现此现象时在复鞣时加强補救。 韩国大制革厂用1.2%NaHS、1.2%Na2S得到大的皮身,但是有冬天就有粒面有不干净,油多的头痛问题。就浸灰而言,物理作用太强皱纹会更多,品质更不好,切自动时宁愿10/120,让每张皮翻动一次,5分可能太短。BASF曾就转动时间加倍及化料加倍做一些比较,产生的皱纹转动时间加倍的较严重。问:进口蓝湿皮如何解决血管问题vein?血管问题在再鞣会讲,现先就soaking时如何解决。血管问题来自屠宰时放血不干净,血残留在血管时球蛋白及白蛋白最易为细菌侵蚀,开始腐蚀时血管旁边胶原蛋白也被破坏,而胶原蛋白无法重生,只能使其不要恶化。预浸水就要添加杀菌剂,而且不要用酵素,使其继续恶化。浸水时时间缩短5-6小时,美国皮不超过12小时,常浸灰时温度低皮会膨胀(26皂化不好)皮膨胀时蛋白质流失较少,纤维打开亦较少。浸灰完不要洗水太久,也会造成蛋白质的流失。浸灰时温度不要太高,脱灰时不要用氯胺,会造成蛋白质的流失。浸灰后the pelt not too flat. Contain swelling will cause the penetration of chemicals nedueal. )25(浸灰时在水少的情况下(浓度高)同时温度高,则在松弛部位会吸收较多化料造成部位差加大。在水多的情况下硬与松弛部位吸收差异较小。问:波美度如何控制?预浸水洗水洗盐5-6Be,表示还很多盐。浸水完之后要在3以下,但要视时间与水量。波美高的缺点1)毛的松动摧毁会缓慢。2)仙多(scud)3) 盐多,皮的膨胀差,不紧实,易膨花,强度下降。波美必须在3以下,2以下最好,波美度高于5会抑制膨胀,低于会增加膨胀度,所以有时同一处方因波美不同会有不同结果,要注意。问:MAIN SOAKING波美低于1.5,日本处方建议加盐有必要么?没有。日本因做皮衣的多,加盐越不膨胀,纤维越易打开。越适合做衣服。所以加盐。做鞋皮革要紧实,要膨胀,不加盐。波美度数据工厂要标准化,美国皮要1.5最好。Na2S 60-62% 中国大陆最常见,但会有膨胀过度,不帮助脱毛,含有Na2SO3-5。血管问题结论:预浸水就要加杀菌剂,mollescal BW,mollescal C之类浸水加soda ash微膨胀。尽量用硫化钠少用硫氢化钠,石灰少一点,让皮膨胀,皮的蛋白质不会流失。浸灰后洗水用量不要太多,时间长一点,一至二次。片灰皮时的皮要比平常厚上点,脱灰不用氯化铵。脱灰用0.2%重要,硫铵,descaltal N, decaltal U, bascal S, 软化后不要洗水太多。片灰皮洗一次,起厚皮洗二次,用闷水洗。酵解温度32-33度,不要超过35度,药量要少。浸酸少用甲酸,甲酸钠,多用硫酸,less marking agent.铬粉要稍多填充性较好,要用B型,有含masking铬粉,要添加固定剂implenal DC,AP铬鞣完温度高,40-45度。pH低,3.6-3.7(浸酸时波美度低,70%水量6.5,40%水量7.5-8,light Be in pickling vein会更明显)波美视水量而定,加完酸稀释后至少有4.5,才不会酸膨胀。DELIMINGWhy deliming1.removel of calcium hydroxid and in general a remove of all alkaline liming auxiliaries.2.reduction of the plumpness of pelts (reated) by the alkaininity of the liming process.3.removel of the calcium hydroxid which is bonded to the collagen.(会影响爆破及染色)4.adjust the pHvalue for the following bating process.硫酸胺脱灰化学反应:1.drop of Ph markedly blow 52.acid swelling possible3.gradual complete penetration4.fixation of scud5.development of H2S硫铵、氯铵只能取代反应,不能除去与纤维键结合的灰。氯铵会使纤维打开,蛋白质继续流失,高温时越严重,对皮不新鲜的也很严重,一般氯化铵用在皮衣皮。Ca2+靠不膨胀有机酸去除。硫胺及氯化铵无法除去上述与皮纤维产生键结合的石灰。CaCO3,CaSO3也要由好的不膨胀有机酸去除。Dechltal N or S are two lenwlifre deliming .DECALTAL RANGESafty deliming products, mixtures of non-swelling complex active aromatic acid salt.N: strongly masking with chrome salts very fine grain, suitable for calf skin. Good dyeing ability for aniline leather, upholstery leather.S: Can also be used as pickle acid, masking completing effect for chroming, good dyeing. 1-磺酸基,2,3 二苯甲酸钠R:For rapid deliming of thick spit pelts without causing acid swelling.U: similar effect than dec.R , based on decarbonate acids. A: Mix of nitrogene-pree non swelling acids. Upholstery , foggyvalue.ES: Carbonic acid ester, free of ammonium salts, stabilities, as Ph 8, ideal for bate, protection solubilising. 酯类(ester)脱灰剂。中间缺失30页ester-hydrolysis DEP/LAcetic acid + Ethanol = EthylacetateCyclic esterR O CH-O-C- CH-O-C- RO(P31)环状构造pH保持8不会吐雾,做汽车家俱革必用之脱灰剂不会有硫化氢产生不会有scud不落现象不会有酸膨胀脱灰不可低于pH 8.5,浸水时如加硫化钠硫氢化钠会氧化成单质硫而不是硫化氢。预脱灰时加重要抑制硫化氢产生,0.1-0.3%即可,不可太多,否则染色不均匀,稀释1:5。Na2S在pH8.5时酸碱平衡会产生NaHS。当pH降至7时就会产生硫化氢气体。1.5% Decaltal R/U1% (NH3)2SO4厚鞣1.0% Decaltal R/U0.5% (NH3)2SO4片灰皮以上数量仅供参考,脱灰剂如多用也无防。如做家俱皮可有Decaltal N水量:Unsplit: 50-0%片灰皮:100%-150%脱灰水量很重要,影响脱灰时间脱灰pH值不要降到8.5以下。厚鞣的皮制革厂都用的是无水脱灰法:脱灰前洗水100-150% water 300.5% Decaltal R/U0.2% Amollan APS (乳化油脂让scud出来)Drain-20% rest of water2% (NH3)SO40.15% NaSO3(1:5)如石灰多用的话脱灰剂必须调整。40,Ph8.5.此时鼓中有40%的水。鼓转动时加入,不要粉状加入,会产生亚硫酸钙,亚硫酸钙的溶解度非常低,停留在表面,染色后会较正常色浅。预脱灰皮较软,撞击不会剧烈,亦去掉部分硫。脱灰程度的检验鞋面要紧实必须颈部脱灰到7080%,后部80-90%,如40分钟已经完全脱灰,肚边会松面。之后再加50-100%水32-33度0.2% batting agent(1000单位)0.3%decaltal R/U(再脱灰)0.1%Ammolan APS20-30min, pH8.5-8.7100% 22度,2*20min,to remove salts.脱出之钙及铵盐必须洗干净,否则对tight grain有影响。温度降低是方便浸酸。问:batting不加水可否?不好,加水较为温和,可得较佳的效果。灰不要留太多,否则浸酸不易透。如水量有一些,可不加水但洗水要加强;加水作用会更温和,而且会拉出更多的盐类。问:皮部分厚部分薄如何调整脱灰?水量越少越好,并异越小。Unsplit如完全脱灰颈部不完全脱灰,可防止松面。因颈部及腹部完全脱灰会造成更多的蛋白质流失,因为颈部腹部本来就空。Comparison of deliming process Cowhides 25 kg, butt section 7-8mm thick after limingWater at 25centigrade30%300%1)2.0% ammonium chloride5%undelimed70%2)2.5% ammonium sulphate15%75%3)2.5%sulphophthallc acid(lightly neutralized with ammonia)5%75%4)1.25%adipic acid1.25ammonium chloride40min10%85%+270% water 40min tested with phenolphthaleinwash 100% water1)10%2)15%3)20%4)20%Pickle:100% water8% NaCl1% H2SO4Cut tested with bromocresol green(溴甲酚绿)1)50%70%2)65%80%3)40%70%4)50%80%问:为何Amollan APS可以去除scud?阴离子脱脂剂有peptizing effect on scud, 把氢键破坏,蛋白质溶解。黑色牛尤其明显,水浴会有灰灰的感觉。问:如果都用3% decaltal R脱灰可以吧?可以,可是太贵。一半一半即可。如果整鼓都是可以做aniline的可以用decatal r/u,如果都用硫铵皮不干净,染色不匀,强度亦不好。酸渗透也慢。先加重亚硫酸钠再加Decaltal R就先氧化掉硫所以不会有酸膨胀之虑没产生硫化氢。问:铁斑造成黑点如何去除?Decaltal R/U加了会使硫氧化。问:软化后有毛根如何去除?只能用漂白次氯酸钠,但是危险伤害皮而且又伤害木鼓,所以一般不做。不锈钢鼓则不会受漂白水的影响。做鞋皮脱灰时不能完全脱灰,否则不紧实,但也不能保留太多,否则染色要透非常困难。Trilon B主要能抑制硫化氢产生,可去除铁及铜锈。如果铁锈严重Decaltal N比Decaltal U去除力更强,水质不好时可在浸酸时加Triou B.(38页)based on split weightwash *2: 150% water 320.15% sodiiumbisulphite 去硫化氢0.1% trilon B 10min 去铁1% decaltal U N去铁更好0.8% ammonium sulpate 30min Ph (float) 8.70.5% oropon OO pH (FLOAT) 8.6Drain offWash: 150% water 25 15minPickle/tannage: 50% water 256% salt 10min1.2% sulphuric acid98%(1:10) 90min0.8% neutrigen P4 60min(Ph3.4-3.5)8% chromitan FM 120min 0.25% neutrigan MO 120min,Over night脱灰时温度太高则软化作用太强不好控制。温度低一点30度时间长一点好。*所有脱脂剂都会帮助软化作用,美国皮及松皮不加脱脂剂于主脱灰部。(40页缺失)起过灰皮,皮薄水少的话脱灰快,所以水要多,慢些就不会完全脱灰造成脱灰过度。起灰皮面积较大,所以酵解素用0.5%。在臀部有20%没透是正确的,然后排水,P.P.检验扭动后有微粉红色。脱灰温度要在32度以下。脱灰完pH8.5-8.6,不要太高否则酵解活动太强鞋皮decaltal U软皮decaltal R苯染皮decaltal N染色好,粒面细,强度较好。片灰皮亦可预脱灰,预脱灰先脱去一些石灰,对脱灰过程会更易更快。*美国皮在主脱灰时不要加脱脂剂,因脱脂剂会有加速酵素效果,皮面如有小缺点会更明显,脱脂剂加在预脱灰中较好。*有再灰的皮,酵素作用很强,会伤害皮,要降低用量,时间短,脱灰剂要加强。Decaltal U改成decatal N,因有再灰的皮,其中有更多键结合之石灰要去除。Oropon W 3500单位完全做家俱皮可用此酵素,效果更好。Oropon OO ,OR使用量与W相同时,其效果不同。OO或OR都在表面作用,W在整个切面都有作用。(以下41页):混合酵素:胰脏、细菌、微生物酶。旭使用酵素量多,时间长,在洗水时最好加0.1-0.2%decaltal N/S,使PH降低到7.5,使酵素不能继续作用。如用酸的话要很小心不要伤到粒面。原皮不同要调整处方,处方有变动各步骤都要调整。问:如何测定酵解程度?很困难。要由经验判定。家俱皮:拿三五张皮由手顶起腹部不能透明不能有蓝色,否则就是过度了。鞋皮:拿三五张皮测手感如三片平滑则刚好,五张都平滑就是过度了。酵解过度,腹部纤维死掉,将来永远也无法填充好。Scud是天然填料。做鞋面皮去除scud太干净反而容易松面,保留一些scud在酵解时被打开加以分解是最好的填料,而得到tight grain.而且scud有打开,并不影响染色及单宁结合。使皮软靠pickling, 及tanning,而不是bating,如过度颈部及腹部纤维太长要切掉15%,不划算。问:what is scud open?灰皮的黑色皮成均匀灰色皮有光泽,就是scud open。用手推有痕迹,可以写字就是太多scud。问:酵素作用与温度pH有何关系?30-32度最好,在高不好。8.5-8.6时作用太强皮薄水量多分散会较均匀。酵素中如有氯化铵,温度太高时就会有蛋白质流失之危险。问:如果静止酵素是否仍活动?是。除非PH降低。问:oropon OR 1,000单位做鞋皮可否?可以。做猪皮必须有胰酶,30度转2小时。猪皮有弹性蛋白,所以一定要用胰酶,去除弹性蛋白。弹性蛋白与胶原蛋白是很类似的蛋白,但对化料的反应及膨胀都不一样。先有良好的脱脂,good liming,胰酶,-pigskin goose effect完全去除。H2SO4没有lgolnipic effect . H2SO4用于unsplit hides重要,因为浸酸时间长,且温度会上升,如果使用其他酸则含有lgolnipic effect而伤害皮身。问:脱灰剂表中有很多的数值,如何选择?缓冲buffing capacity越高越不酸膨胀,脱灰值是需要,多少克脱灰剂去溶解1克灰(deliming value)石灰溶解会值,对石灰溶解的百分比(lime dissolving value)用硫酸浸酸,1)脱水,皮平且大2)除去重金属及灰斑3)染色均匀4)腹部丰满及填充容易。浸酸50%水是指残留的水,6.5-7.5波美。用硫酸浸酸可以脱去更多的水,更平更大,用硫酸可以去除重金属,灰斑,PH3以下浓度高,所以渗透仍快。因腹部脱水多,鞣制时铬粉会吸收多,可以帮助腹部填充,这对美国皮而言是很有益的。除去重金属斑,染色均匀,温度高时不会有蛋白质流失危险,甲酸在温度高时会有蛋白质流失之虑。Neutrigan P4无铁甲酸钠,有缓冲作用,这时pH3.5-3.4,有很好的Masking effect。会帮助铬粉渗透;有很好的缓冲效果,会使每一批皮鞣制后的酸值范围内非常均匀一致。问:Masking effect高或pH或低pH何种好?高pH好。通常蒙囿越强,蓝湿皮越蓝,此种只是暂时高只帮助渗透,当铬粉中的酸回吐出来pH值就下降。只有在加盐时蒙囿作用才体现,PH愈高盐的浓度越大蒙囿作用越好。masking越高(如chromitan MS)铬粉越固定不好,但皮丰满,柔软,唯一的好处是脱灰不完全,浸酸不完全透,仍可渗透不必调盐基度。Chromitan FM60分铬粉已透,但是只有包围纤维外面,没有结合,如在此时调整盐基度,铬粉无法进入纤维,会有橡胶感,拉伸后会收缩,所以转动120分再加Neatrigan MO较好;家俱皮只有2mm多,但仍要如此长的时间,否则会收缩减少面积。问:在台湾省浸酸温度往往很高,怎么办?把皮多加上点,如此鼓内撞击;添加Amollan AG润滑剂;浸酸1小时添加1-2%铬粉可以提高耐温60度。问:有时铬鞣次日PH太低,但是再加小苏打提不起来为何?当加硫酸时约70-80%为皮吸收,添加甲酸钠只是PH暂时上去,添加铬粉,如系B类又含有很多酸,PH以拉不下来。如果加蚁酸和硫酸,以后第二天PH差异会较小。建议:硫酸、甲酸同时加,如果有温度问题,就用硫酸配合蚁酸钠,如此多少有缓冲作用。每批的铬鞣PH变化不会太大。加蚁酸、蚁酸钠好渗透,有缓冲作用,但是铬粉固定差,早先BASF的处方添加蚁酸钠约在1.2-1.4%,但后来我们发现如此铬粉的固定不好,尤其现今普遍重视废水情况下,现处方都改用0.5-0.8%蚁酸钠,也就是在不影响铬粉之固定下,添加适当量的蚁酸、蚁酸钠帮助渗透。Neutrigan MO在铬鞣后90分时添加腹都可得较丰满。MO是处理过的氧化镁,慢慢提高PH,不会一上一下,传统氧化镁盐基度调整剂,在使用时PH一下会跳到5以上,铬鞣时PH最好不超过5,超过去5强度会下降。PH在4.5铬粉未沉淀,但是分子会变大,会把皮之缺点显示出来,因铬粉沉积在缺点上,染色更显著。1份MgO=4.2分小苏打添加neutrigan MO是缓慢提高PH,不要在2-3小时就测定,不准。3小时约3.3,经验积累才能制定出用量。问:使用neutrigan MO如果停电以后对染色有无影响?MO的比重约1.8,很易沉淀,最少要在鼓中转动6小时,使其完全溶解,否则如有未溶解的停在表面会形成铬斑,有时水量多温度低溶解度会小,仍有此现象,如用大鼓时将MO溶解成泥状再投入鼓中有助于分散。铬鞣水量太多温度不易提升,MO溶解也慢。铬鞣终了ph太高可用硫酸下降。*如果浸酸温度太高会使兼收并蓄化镁溶解加速,尢其是超过30度,皮革时可先转快束30分再转低速30分于浸酸,然后加铬粉转60分,再加P4及CV0。注意高谩时酸渗透快,但是致电了铬鞣则相反,铬粉的渗透反而慢。旭果没酸无法把鼓的转速降低的话可转30分停5分,2次。问:因neutrugmi MO溶解困难,有时添一些蚁酸钠在其中可以吗?可以。但P4+Cr肚边没有那么丰满。铬粉的吸收与固定是两回事,可以吸收很多,不一定能固定,如硫酸与铬粉只有吸收,但没有loudage进去。如何让铬粉有很好的吸收及好的固定:调整盐基度的速度越慢,固定越好,越快越易洗出。我们检视铬残留量,要考虑,及水量是多少?如水50%,铬残留量2.0g,水100%,铬残留量1.0g所以不能看表面残留数量,慢慢调整盐基度,铬粉吸收会较好,增加越多蚁酸钠,蚁酸,铬粉残留越多。BASF将铬粉与固定剂分开,别家是将两者混合。之所以将其分开,是工厂可视需要调整至须要程度,另上点是工厂可视需要选择厂牌之铬粉及因定剂比较有选择的弹性。则每一工厂可以很容易调整,它所需之不同要求。目前市面上吸收好固定好的铬粉其中都有添加二羟酸盐之类。固定原理:固定如何,要视加多少铬粉,多少因定剂,产生多少键结合。BASF有implenal DC,AP,DC liq。厚鞣(unsplit hide)20% remain water + 20% water (total 40% )4.5% salt 10 min 7.5-8 Be+1.4% H2SO4 90min Ph2.0+1.0% chromitan FM 0.8% neutrigan P4(as pretanning) 60minPH2.9,32+4.0-4.5% chromitan FM 120-180,PH2.8+0.3% neutrigan MO6-7小时,PH3.6,40*三氧化二铬残量少于1g/l,如PH3.8,42度,会在0.5g/l。*如用B型铬粉,酸必须下降至1.3%,否则盐基化必须增加,MO太多,分散会不均匀,最适量不超过3.5%。如果没有渗透,要加0.2-0.3%蚁酸钠转30分,也可能是脱灰洗水不干净,造成不渗透。*温度相差10度,渗透时间相差1倍。*水量太多也不易渗透。*DC、MO片灰皮可以同时投入但不要先加MO,再加DC,先加MO则PH太高,DC因PH高不太渗透,固定差。(page50)有的分司把Cr,DC,MO一起加入这样品质不好。问:如此的铬粉可耐沸水测试吗?能有3.8-4.0g的含铬,应可以。问:铬鞣完如此高温作业困难,加水50%冷却可否?如有油先倒水再加70度水转10分,油会推出,再倒水,再加冷水可以。直接加入水冷水冷却是可以的,只要不影响铬沉淀,最好加微量酸。但废水又增加。如要过夜每小时转5分,否则油会污染皮,铬斑。最好的方法仍是倒水再加热水50度洗,倒水再加冷水。如果太油不好抓可加tamol NNOL 0.2%,好挤水好染色,但是染色会较浅。或太油时可加0.3-0.4% relugan GTW在添加1%FM时,同时加入帮助分散油脂,温度高,PH高,两者高对固定都有帮助但粒面会变粗,所以温度高、PH低,或PH高,温度可低,互相调整。在美国铬鞣终了的温度为50度,very tight grain, nough grain,面积缩小。Implenal DC:现不生产,粉状与液状使用时为0.4:1。Implenal DN:新产品,使用时不会烟雾迷漫。Implenal AP:更细致的珠面,但会产生二氧化碳,给大鼓太多压力,所以用于再鞣。使用P4量不能超过硫酸用量;适当的使用有助于铬分散,strength好,但P4用太多铬结合差强度也差。Relugan RF:目前使用很成功,可以增加铬粉吸收及固定,有类似DC之固定效果。有tight grain,不影响面积,唯一缺点是有一点漂白;在东欧猪皮厂鞣制时使用效果非常了,肚边丰满,做仿peccary。Relugan RFChrome tanning for shoe upper leathr on split cowhides(3.5mm), percentages based oh split weight.Pickle/tanning:40% water 256% common salt6 Be0.4% formic acid 85% 1:5 15min0.7% sulphuric acid 98% 1:10 90minPH float 3.06% chromitan FM 60min1% relugan RF 1:3 90min0.35 neutrigan MOOvernight PH float 4.0,temperature 40加铬60分后加relugan RF不影响面积。但皮若太空,则加完铬30分后再加RF。可以一起加入增加丰满性。和DC比较,DC的PH不能太高,太高珠面会粗,而RF的PH到4都没有问题。如RF与DM同时加可得到非常丰满的粒面,但面积会略有减小,所以除非是皮干才一起加。宁愿分开加或慢30分加。如此的皮不适合做flater, 因太紧实,适合做鞋皮,适合摔软后不要花的家俱皮。有一种牛中间肩突起,(印、巴,zebu)易膨花,可用此处方。新西兰的绵羊皮亦可用,猪皮也可用,做起灰皮革下来的榔皮,可以得到很短的纤维,而适合做roller coating. Kip skin也可以加RF于铬粉中。RF用在复鞣中效果也很好。利用铬粉加聚合物,目前只有BASF推出,效果很好,唯一坏处是会漂白。只有在染色时加重或做TOP DYEING补救。问:鞣制完洗水与不洗水何者好:洗水再出皮搭马几天,铬会流失,但盐基度高没有铬斑,没有盐霜硫酸钠。以前鞣制后要搭马3天,才能做,因以前水量多,温度低,固定不好,现在水量少,温度高,铬粉固定好,可以直接就挤水。问:浸酸次日晨倒水加neutrigan P4,铬粉可否?可以。在意大利现转鼓够,几乎都用硫酸浸酸过夜,第二天再做鞣制,对皮之品质很好。以下配方:排水,20-15%残水,加50%水(不能转动,否则酸膨胀),6% FM,0.6-0.8%P4,60分PH3.2,以下照常。可以得到丰满、面积大,肚边丰满,铬粉固定好,甚至可以减少调整盐基度用量。意大利此方用硫酸浸酸,good yield, good distribution, penetration.(不加蚁酸及P4)。第二天早上倒水,加水,PH2.2,6Be,加完铬及P4鼓才转动,操作要非常小心,未加水,P4及铬之前,不能转。(page 54)这个方法是非常好的,但是切记加水时不能转动因倒水盐倒出,会使铬之吸收更好。在意在利有一工厂皆如是做。浸酸后倒水,残留20%水,再加入50%水,不能转动,再倒入0.6-0.8%neutraan P4,+6%FM,转1小时,此时有15%的水被水吸收,因脱水关系。如何调整配方估一处技术人员,必须懂得如何调整处方,如果是wet blue要使你的处方去适合,所以必须要懂得如何调整。我们必须知道影响面积的因素,皮面平细的珠面比较丰满的腹部。铬粉的固定rechrome100-50% water 40度4% chromitan FMS1% implenal DC/DN or DC liq(不加DC会有2000mg/l的残留量得不到tight grain)Rechrome的好处是有紧密的粒面,及round手

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