高效液相色谱法同时测定季戊四醇生产母液中的季戊四醇和甲酸钠.pdf

2 0 0 4 年3 月 精细石油化工 S P E C I A L l T YP E T R O C H E M I C A L S 第2 期 高效液相色谱法同时测定 季戊四醇生产母液中的季戊四醇和甲酸钠 刘 赦 景丽洁车健秀王春红 孙丽静 吉林化工学院 吉林1 3 2 0 2 2 摘要 采用1 9 6a m 波长紫外分光光度检测器 c a 烷基键合相分离柱 水为流动相 反相高效液相色谱法同时 测定了季戊四醇生产母液中的季戊四醇和甲酸钠含量 季戊四醇和甲酸钠的相对标准偏差分别为5 8 和 3 5 加标回收卑分别为9 5 8 3 和9 5 7 7 该法适用于季戊四醇生产母液中季戊四醇和甲酸钠浓度的控 制分析 关 谓 高效液相色谱法季戊四醇甲酸钠 中田分类母 T Q 0 1 6 5 l文献标识码 A 季戊四醇的工业生产是采用甲醛和乙醛为原 料 在碱性介质中 经羟醛缩合制得 反应液经离 心等工序处理得到成品季戊四醇后 还要从离心 母液中回收副产品甲酸钠 因此需要对季戊四醇 和甲酸钠的浓度进行控制分析 目前生产厂家制 定的分析规程是对季戊四醇和甲酸钠分另吐进行测 定 前者参照成品季戊四醇的分析方法即重量法 后者采用树脂交换法 都比较麻烦费时 不适合于 中间控制分析 因此有必要建立一套快速 准确 的分析方法 及时对反应液中季戊四醇和甲酸钠 含量进行测定 目前国内外测定季戊四醇的方法 有气相色谱法o 这种方法需要对试样进行衍 收辅日期 2 0 0 3 0 2 1 5 I 修最稿收到日期 2 0 0 3 1 2 0 9 作者倚舟 柚垃 1 9 7 0 一 许蚪t 硬士研完生 主要从事化学 工程专业的研竞与教学工作 古 化工学院9 8 衄工业分析专业学生 1 0 吴露琦 固体超强畦催化合成缩醛 酮反应 J 科技通鉴 1 9 9 5 I I 5 2 8 9 2 9 1 1 1 周成名 脒声宗 黄卫目 同体超强酸的合成厦其对P X E 的 催化 J 化学试剂 1 9 8 8 1 0 2 8 5 8 6 1 2 孔志云 可分群链状鲭醛表面活性剂的研究 学位论文 天 津I 业大学 2 0 0 2 3 2 3 4 S Y N T H E S I SO FD I E T H Y L E N E G L Y C o LM o N o B U T Y LE T H E R F o R M A L C A T A L Y Z E DB YS o L I DS U P E R A C I D W e iJ u n f u J i a n gY o n ga n dW a n gH a i f e n g C o l l e g eo fM a t e r i a la n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g T i a n j i nP o l y t e c h n i cU n i v e r s i t y T i n j i n3 0 0 1 6 0 C h i n a A b s t r a c t T h r e ek i n d so fT i q Z r 0 2 s o 2 一t y p es o l i ds u p e r a c i d sw i t ht h ea t o m i cr a t i oo fZ rt OT i 1 3 1 l4 1I 5r e s p e c t i v e l yw e r ep r e p a r e d T h e i rH nw e r ea l ll e s st h a n 一1 4 5 2t e s t e db yH a m m e t t s m e t h o da n dt h e i rs t r u c t u r e sw e r ed e t e r m i n e db yI R A c e t a lw a sp r e p a r e db yc o n d e n s a t i o no fd i e t h y l e n e g l y c o lm o n o b u t y le t h e rw i t hp a r a f o r m a l d e h y d ei nt h ep r e s e n c eo fa b o v ec a t a l y s t s T h eo p t i m u mr e a c t i o nc o n d i t i o n sw e r eo b t a i n e da sf o l l o w s a m o u n to fc a t a l y s t5 r e a c t i o nt i m e3h Z r T ii nc a t a l y s t 一1 4 a n dt h ey i e l dw a su pt o8 3 9 T h ee f f e c t so ft h er e a c t i o nf a c t o r so nt h ea c e t a l a t i o nw e r e d i s c u s s e da n dt h es t r u c t u r eo ft h e a c e t a lw a sd e t e r m i n e db yI R N M R K e yw o r d s T i 0 2 Z r 0 2 s o l 一 a c e t a l a t i o n d i e t h y l e n e g l y c lm o n o b u t y le t h e r f o r m a l 万方数据 第2 期 刘放等 高嫂液相色谱法同时测定季戊四醇生产母液中的季戊四醇和甲酸钠 生化 不但比较麻烦 而且衍生化反应过程中的不 确定性会给分析结果带来误差 高效液相色谱 法 1 目前已被应用于各种多元醇的分离 当有 示差折光检测器时 用水作流动相比较有利 但这 种检测器的缺点是对外界条件要求苛刻 需要严 格拄制柱箱温度 笔者采用高效液相色谱法用紫 外检测器 在短渡长下检测 同时测定季戊四醇离 心母液中的季戊四醇和甲酸钠 目前这种方法国 内外尚未见报道 l 实验 l l 主要仪器和试剂 L C 一1 0 A D 高效液相色谱仪 S P D I O A V 紫 外一可见分光光度检测器 C R 7 A 数据处理机 日 本岛津公司 季戊四醇 9 8 甲酸钠 分析纯 北京南尚乐 化工厂 1 2 测定条件 色谱柱为S p h e r i s o r bC 1 8 柱 4 6 2 5 0r l m 5 p m 固定相 大连依利特科学仪器有限公司 流 动相为蒸馏水 流速为1 0m L m i n 检测波长为 1 9 6n m 灵敏度0 0 1A U F S 进样量2 0 L 外标 法定量 1 3 测定方法 1 3 1 标准曲线的接制 准确称取1 0 5 恒重后的甲酸钠 9 9 5 1 0 0 50g 季戊四醇1 0 2 04g 溶解后分别定容 于1 0 0m L 容量瓶中 分别移取甲酸钠溶液 2 5 0 5 0 0 7 5 0 1 0 0 0 1 2 5 0 1 5 0 0m L 于5 0 m L 容量瓶中 再向每只容量瓶中分别加入2 O o 4 0 0 8 0 0 1 2 o o 1 6 0 0 2 0 0 0m L 季戊四醇标 准溶液 用蒸馏水稀释至刻度 分别进样2 0 L 得色谱图见图1 圈1 标准试样色谱图 1 3 2 试样测定 准确称取适量的母液试样 用蒸馏水溶解后 定容于5 0m L 容量瓶中 在1 2 测定条件下 进 样2 0p L 所得色谱图见图2 暑盂i 一 图2 试样色谱图 2 结果与讨论 2 1 检测器与检测波长的选择 示差折光检测器是目前测定多元醇的通用型 检测器 但这种检测器对外界条件要求苛刻 尤其 是对温度和流动相流量的变化较为敏感 基线平 衡时间长 需要柱箱严格控制测定温度 另外许 多液相色谱没有配备这种检测器 紫外检测器作 为一种选择性检测器 适用于对紫外光有吸收的 物质 甲酸钠虽然在波长2 0 0n m 以上可以得到 检测 但季戊四醇中的一o H 属于助色基团 n 一 口 跃迁所产生的吸收带波长处于真空紫外区 在 高于2 0 0n m 波长处无法检测 笔者选用1 9 6n m 的短波长紫外光对甲酸钠和季戊四醇同时进行检 测 季戊四醇和甲酸钠的最小检知量分别为0 4 p g 和0 5p g 2 2 流动相殛流速的选择 季戊四醇和甲酸钠均易溶于水 用水作流动 相廉价方便 混合物可以在c 柱中得到良好的 分离 因此本实验采用水作流动相 采用流量为 0 8m L m i n 对标准试样进行分离测定时 洗脱 时问偏长 将流速提高到1 0m L m i n 时 对季戊 四醇和甲酸钠的分离效果明显 洗脱时间较短 2 3 线性回归方程 对标准曲线进行线性回归 结果见表1 由表1 可见 季戊四醇在0 4 4 0g L 范围 内 甲酸钠在0 5 3 0g L 范围内 线性关系良 好 2 4 试样测定殛方法精密度 准确度 准确称取o 4g 母液试样定容于5 0 m L 容量 瓶中 接1 2 色谱条件进样2 0 L 重复测定5 次 结果见表2 准确称取母液试样1 0 0 06g 定容于1 0 0 m L 容量瓶中 从中分别移取2 0 0 0m L 溶液于 万方数据 4 6 精细石油化工 2 0 0 4 正 5 0m L 容量瓶中 依次分别加入2 5 0 5 0 0 1 0 0 0m L 甲酸钠和季戊四醇标准溶液 用水稀释 至刻度 分别进样2 0 L 测定结果见表3 寰1线性回归方程测定结果 3 结论 用C 柱反相高效液相色谱 用水为流动相 用1 9 6n m 短波长紫外光检测 可以使甲酸钠和 季戊四醇混合物得以盛好的分离并进行同时检 测 试样不需任何预处理 用外标法定量 方法简 便 快速 准确 适用于季戊四醇生产厂家对母液 中季戊四醇和甲酸钠浓度的控制分析 囊2 精密度测定螭暴 组分 他 晶热毓臻 组分加标量几潮摒 g 回收率t 平均回收事 参考文献 1 栝奉纛 季虚四醇的G C 快速测定法 J 四川化工 1 9 8 8 4 8 0 3 2 2S i m o nCD C o m n i n o sH C o r n i s hL e ta 1 Q u a n t i t a t i v eg a s c h r o m a t o g r a p h i cd e t e r m i n a t i o no fp e n t d e y t h r l t o Ia n di t sb y p r o d u c t sb yd l r e e to x i m a t l o na n d t h e ns i l y l a t i o no fa q u e o u ss o l u t i o n s J o u r n a lo fC h r o m a t o g r a p h l e S c i e n c e t1 9 9 3 1 3 1 6 I 2 3 7 2 3 9 3 白景璃 赵翠华 东毫茹 二攀戊四醇的高教液相色谱分析 J 精细化工 2 0 0 1 1 8 4 2 4 3 2 4 5 4M 妇AT a p s a k W a n gG u o h o a g K d s tA z i z i a n e ta 1 Q u a n t i t a t i v ed e t e m i n a t l o no fc o m p l e t e l ya e e t y l a t e dp e n t a e r y t h r t o a n dp c n t a e r y t h r l t o lo l i g o m e r sb y h i g h r p c d o r m a n e el i q u i d c h r o m a t o g r a p h y A n a lC h e m 1 9 9 6 6 8 1 16 8 5 I8 8 7 5 吴蠢 张又文 双季虎四 的合成分离与分析 J 精细石油 化工 1 9 9 2 6 8 1 5 3 S I M U L T A N E o U SD E T E R M I N A T I o No FP E N T A E R Y T H R I T O LA N D S o D I U MF o R M A T EB Y H I G HP E R F O R M A N C EL I Q U I DC H R o M A T o G R A P H Y L i uF a n g J i n gL i j i e L iJ i a n x i u W a n gC h u n h o n ga n dS u nL i j i n g J i l i nI n s t i t u t eo fC h e m i c a lT e c h n o l o g y J i Z i n1 3 2 0 2 2 C h i n a A b s t r a c t Am e t h o df o rs i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o no fp e n t a e r y t h r i t o la n ds o d i u mf o r m a t eb yr e v e r s e d p h a s eh i g hp e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h yw i t hC 1 8c o l u m n w a t e ra sm o b i l ep h a s ea n d1 9 6 n mu l t r a v i o l e tp h o t o m e t r i cd e t e c t o rw a ss t u d i e d T h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n so fp e n t a e r y t h r i t o l a n ds o d i u mf o r m a t ew e r e5 8 一6 a n d3 5 H 6 r e s p e c t i v e l ya n dt h er e c o v e r i e sw e r e 9 5 8 3 a n d9 5 7 7 r e s p e c t i v e l y I ti su s e f u lf o rc o n t r o la n a l y s i so fp e n t a e r y t h r i t o la n ds o d i u mf o r m a t ei ni n d u s t r i a lp r o d u c t i o no fp e n t a e r y t h r i t 0 1 K e yw o r d s h i g hp e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h y p e n t a e r y t h r i t o l s o d i u mf o r m a t e 万方数据 高效液相色谱法同时测定季戊四醇生产母液中的季戊四醇和高效液相色谱法同时测定季戊四醇生产母液中的季戊四醇和 甲酸钠甲酸钠 作者 刘放 景丽洁 李健秀 王春红 孙丽静 作者单位 吉林化工学院 吉林 132022 刊名 精细石油化工 英文刊名 SPECIALITY PETROCHEMICALS 年 卷 期 2004 2 引用次数 0次 参考文献 5条 参考文献 5条 1 杨本源 季戊四醇的GC快速测定法 1988 4 2 simon C D Comninos H Cornish L Quantitative gaschromatographic determination of pentaerythritol and its byproducts by direct oximation and then silylation of aqueous solutions 1993 6 3 白景瑞 赵翠华 东惠茹 二季戊四醇的高效液相色谱分析 期刊论文 精细化工 2001 4 4 Mark A Tapsak Wang Guohong Krist Azizian Quantitative determination of completely acetylated pentaerythritol and pentaerythritol oligomers by high performance liquid chromatography 1996 5 吴海霞 双季戊四醇的合成分离与分析 期刊论文 精细石油化工 1992 6 相似文献 4条 相似文献 4条 1 期刊论文 曾庆荣 景丽洁 刘放 王春红 孙丽静 高效液相色谱法测定季戊四醇和二季戊四醇 理化检验 化学分 册2004 40 5 建立了分离测定季戊四醇和二季戊四醇的反相高效液相色谱法 在C18烷基键合相分离柱上 以乙腈 水 5 95 V V 为流动相 流速为1 0ml min 1 紫外检测波长为196nm 方法的相对标准偏差季戊四醇和二季戊四醇分别为2 4 和4 5 加标回收率分别为96 36 和95 78 方法用于二季戊四醇生产工 艺条件的选择和反应液浓度的控制分析 2 学位论文 李安梅 多元醇丙烯酸酯的制备和紫外光固化反应的研究 2006 紫外光固化技术是一项节能和环保型的新技术 与传统固化技术相比 具有固化快 能耗低 污染少 效率高等特点 因而用途越来越广 紫外光 固化体系通常由光敏单体或预聚物和光引发剂组成 多元醇丙烯酸酯是紫外光固化体系重要的功能单体和稀释剂 本文研究和制备了季戊四醇三丙烯酸 酯和双季戊四醇五丙烯酸酯 并研究了其光固化反应过程 以丙烯酸 季戊四醇和双季戊四醇为原料 甲苯作溶剂 对甲苯磺酸为催化剂 直接 酯化合成了季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯 考察了催化剂用量 阻聚剂种类及用量 酸醇摩尔比 反应物浓度等对反应的影响 并通过 正交实验得到制备季戊四醇三丙烯酸酯最佳反应条件是 催化剂用量约为反应物总质量的2 0 酸醇摩尔比为3 6 1 阻聚剂选用对羟基苯甲醚和吩噻 嗪的复配物 用量约为反应物总质量的1 5 反应物浓度约为反应物质量的50 制备双季戊四醇五丙烯酸酯的最佳反应条件是 催化剂用量约为反应 物总质量的2 5 酸醇摩尔比5 8 1 阻聚剂选用对羟基苯甲醚和2 2 6 6 四甲基 4 羟基哌啶氮氧自由基 TMHPO 的复配物 用量约为反应物总质量的 2 0 反应物浓度约为反应物总质量的45 用高效液相色谱法对产物进行了分析 用IR和液质联用法对产物进行了表征 采用红外光谱法跟踪 双季戊四醇五丙烯酸酯 DPEPH 体系的紫外光固化反应过程 以C O基特征峰 1727cm 为内标 检测C C双键的特征峰 1635 cm 在紫外光固化 过程中的变化 随着光照时间的增加 双键转化率增大 但后期趋于平坦 比较了不同光引发剂的引发活性 发现2 甲基 1 4 甲硫基 苯基 2 吗啉 基 1 丙酮 IR907 的引发活性显著大于二苯甲酮 而且随着光引发剂IR907浓度增加 固化速率先增大后减小 光引发剂的最佳用量约是单体质量的 5 研究了在多元醇丙烯酸酯光敏体系中添加超细玻璃粉和有机载体 通过丝网印刷于玻璃基片上 研究其固化后的性能 3 期刊论文 白景瑞 赵翠华 东惠茹 BAI Jing rui ZHAO Cui hua DONG Hui ru 二