徐寿昌编《有机化学》第二版习题解答.doc

上层目录徐寿昌编有机化学第二版习题参考答案第二章 烷烃1 、 用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷2 、试写出下列化合物的结构式(1) (CH 3 ) 3 CC(CH 2 ) 2 CH 2 CH 3 (2) (CH 3 ) 2 CHCH(CH 3 )CH 2 CH 2 CH 2 CH 3(3) (CH 3 ) 3 CCH 2 CH(CH 3 ) 2 (4) (CH 3 ) 2 CHCH 2 C(CH 3 )(C 2 H 5 )CH 2 CH 2 CH 3（5）(CH 3 ) 2 CHCH(C 2 H 5 )CH 2 CH 2 CH 3 (6)CH 3 CH 2 CH(C 2 H 5 ) 2(7) (CH 3 ) 2 CHCH(CH 3 )CH 2 CH 3 (8)CH 3 CH(CH 3 )CH 2 CH(C 2 H 5 )C(CH 3 ) 33 、略4 、 下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之 。均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷5 、 （3）（2）（5）(1) (4)6 、略7 、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。8 、 构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）9 、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH 3 ) 4 (2) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 (3) CH 3 CH(CH 3 )CH 2 CH 3 (4) 同(1)10 、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH 3 ) 2 CHCH(CH 3 )CH 3 (2) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , (CH 3 ) 3 CCH 2 CH 3(3)CH 3 CH 2 CH(CH 3 )CH 2 CH 3 (4)CH 3 CH 2 CH 2 CH(CH 3 ) 214 、 (4)（2）（3）(1)第三章 烯烃1 、略2 、 （1）CH 2 =CH （2）CH 3 CH=CH（3）CH 2 =CHCH 2 3 、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯4 、略5 、 略6 、7 、 活性中间体分别为：CH 3 CH 2 + CH 3 CH + CH 3 (CH 3 ) 3 C +稳定性: CH 3 CH 2 + CH 3 CH + CH 3 (CH 3 ) 3 C +反应速度: 异丁烯 丙烯 乙烯8、略9、 （1）CH 3 CH 2 CH=CH 2 (2)CH 3 CH 2 C(CH 3 )=CHCH 3 (有顺、反两种)（3）CH 3 CH=CHCH 2 CH=C(CH 3 ) 2 (有、反两种)用KMnO 4 氧化的产物: (1) CH 3 CH 2 COOH+CO 2 +H 2 O (2)CH 3 CH 2 COCH 3 +CH 3 COOH(3) CH 3 COOH+HOOCCH 2 COOH+CH 3 COCH 310、 （1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）H 2 SO 4 ，H 2 O（4）B 2 H 6 /NaOH-H 2 O 2 （5） Cl 2 ，500 Cl 2 ，AlCl 3（6） NH 3 ，O 2 聚合，引发剂 （7） Cl 2 ，500， Cl 2 ，H 2 O NaOH11、 烯烃的结构式为：（CH 3 ） 2 C=CHCH 3 。各步反应式略12、 该烯烃可能的结构是为：13、 该化合物可能的结构式为：14、 (CH 3 ) 2 C=CHCH 2 CH 2 C(CH 3 )=CHCH 3 及 CH 3 CH=CHCH 2 CH 2 C(CH 3 )C=C(CH 3 ) 2以及它们的顺反异构体.15、 Cl 2 ，500 Br 2 ， 1.炔烃 二烯烃1、略2、 （1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔)(4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯3、（7） (CH 3 ) 3 CCCCH 2 CH 34 、 (1) CH 3 CH 2 COOH+CO 2 (2) CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 (3) CH 3 CH 2 CBr 2 CHBr 2(4) CH 3 CH 2 CCAg (5) CH 3 CH 2 CCCu (6)CH 3 CH 2 COCH 35、 （1）CH 3 COOH （2）CH 2 CH=CHCH 3 , CH 3 CHBrCHBrCH 3 , CH 3 CCCH 3(3) CH 3 CH=C(OH)CH 3 , CH 3 CH 2 COCH 3 (4) 不反应6 、 (1) H 2 O+H 2 SO 4 +Hg 2+ (2) H 2 ,林德拉催化剂 HBr (3) 2HBr(4) H 2 ,林德拉催化剂 B 2 H 6 /NaOH,H 2 O 2 (5) 制取1-溴丙烷(H 2 ,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) 制取丙炔钠(加NaNH 2 ) CH 3 CH 2 CH 2 Br+CH 3 CCan7 、8、 (1) CH 2 =CHCH=CH 2 + CHCH (2)CH 2 =CHCH=CH 2 + CH 2 =CHCH=CH 2(3) CH 2 CH=C(CH 3 )=CH 2 + CH 2 =CHCN(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl(3) 可用1-丁炔 + H 2 ,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH10、11、 (1) Br 2 /CCl 4 银氨溶液 (2) 银氨溶液12、 (1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.13、 (1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.(2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定.14、 可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释.15、 此烃为: CH 2 =CHCH=CHCH=CH 2 (有顺反异构体)第五章 脂环烃1、 （1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3，7，7-三甲基双环4.1.0庚烷（5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环2.2.2-2-辛烯 （7）螺2.5-4-辛烯3、 略4、 （1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种（6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种5、6、7、 该二聚体的结构为：（反应式略） 8、9、 1.单环芳烃1、略2、3、 （1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯（6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯4、 （1） Br 2 /CCl 4 加浓硫酸（或HNO 3 +H 2 SO 4 ）（2） Ag(NH 3 ) 2 NO 3 Br 2 /CCl 46、 （1）AlCl 3 ClSO 3 H7、 （1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代-H 。（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。（3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。8、 （1）间二甲苯 对二甲苯 甲苯 苯（2）甲苯 苯 溴苯 硝基苯（3）对二甲苯 甲苯 对甲苯甲酸 对苯二甲酸（4）氯苯 对氯硝基苯 2，4-二硝基氯苯9、 只给出 提示（反应式略） ：（1）4-硝基-2-溴苯甲酸： 硝化 溴代（环上） 氧化3-硝基-4-溴苯甲酸： 溴代（环上） 氧化 硝化（2） 溴代（环上） 氧化 （3） 氧化 硝化 （4） 硝化 溴代（环上）（5） 硝化 氧化 (6) 烷基化 氧化 氯代10、 只给出提示（反应式略）：（1）以甲苯为原料： Cl 2 /Fe Cl 2 ，光（2）以苯为原料： CH 2 =CH 2 ，AlC 3 Cl 2 ,光 苯，AlCl 3（3）以甲苯为原料： Cl 2 ,光 CH 3 Cl ，AlCl 3 甲苯，AlCl 3（4）以苯为原料： CH 3 CH 2 COCl，AlC 3 Zn-Hg+ HCl11、 （1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯（5）间甲乙苯 （6）均三甲苯12、 两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。13、14、15、略第 七 章 立体化学1、 （1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）32、略 3、 （1）（4）（5）为手性分子4、 对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4）5、7、 （4）为内消旋体8、（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体9、 （A）CH 3 CH 2 CH（OH）CH=CH 2 （B）CH 3 CH 2 CH（OH）CH 2 CH 310、 （A）CH 2 =CHCH 2 CH（CH 3 ）CH 2 CH 3 （B）CH 3 CH=CHCH（CH 3 ）CH 2 CH 3（C）CH 3 CHCH 2 CH（CH 3 ）CH 2 CH 311、 1.卤代烃1、 （1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯（7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯2、 （1） CH 2 =CHCH 2 Cl （3）CH 3 CCCH（CH 3 ）CH 2 Cl（6）Cl 2 C=CH 2 （7）CF 2 Cl 2 （8）CHCl 33、 （1）CH 3 CHBrCH 3 CH 3 CH（CN）CH 3（2）CH 3 CH 2 CH 2 Br CH 3 CH 2 CH 2 OH（3）ClCH 2 CH=CH 2 ClCH 2 CH（OH）CH 2 Cl（6）CH 3 CH（CH 3 ）CHClCH 3 CH 3 CH（CH 3 ）CH（NH 2 ）CH 3（7）（CH 3 ） 2 C=CH 2 （8）PBr 3 CH 3 CH（ONO 2 ）CH 3 +AgBr（9）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CCMgBr + C 2 H 5 （10）ClCH=CHCH 2 OCOCH 3（11）Cl 2 CHCHCl 2 Cl 2 C=CHCl4、（ 只给出主要产物， 反应式略）（1）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH （2）CH 3 CH 2 CH=CH 2（3）A：CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 MgBr B：CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 + HCCMgBr（4）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 I + NaBr （5）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 （6）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CN（7）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ONO 2 + AgBr（8）CH 3 CCCH 2 CH 2 CH 2 CH 3（9）CH 3 （CH 2 ） 6 CH 3 （10）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 N（CH 3 ） 25、 （1）加AgNO 3 （醇），有白色沉淀析出，反应速度：CH 2 =CHCH 2 Cl CH 3 CH 2 CH 2 Cl CH 3 CH=CHCl （几乎不反应）（2）加AgNO 3 （醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 氯代环己烷 氯苯（不反应）（3）加AgNO 3 （醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 1-苯基-2-氯乙烷 氯苯（不反应）6、 （1）a：（CH 3 ） 3 CBr CH 2 CH 2 CHBrCH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br（2）a：CH 3 CH 2 CH 2 Br （CH 3 ） 2 CHCH 2 Br （CH 3 ） 3 CCH 2 Brb：CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br CH 3 CH 2 CHBrCH 3 （CH 3 ） 3 CBr7、 （1）（CH 3 ） 2 CBrCH 2 CH 3 （CH 3 ） 2 CHCHBrCH 3 （CH 3 ） 2 CHCH 2 CH 2 Br8、 （1）CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了S N 2反应速度。（2）（CH 3 ） 3 CBr反应较快，为S N 1反应。（CH 3 ） 2 CHBr 首先进行S N 2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。（3）-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。（4）（CH 3 ） 2 CHCH 2 Br快，因为Br比Cl 易离去。9、 （1）S N 2 （2）S N 1 （3）S N 2 （4） S N 1 （5） S N 1 （6）S N 2 （7）S N 210、 （1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。（3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。（4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。11 、只给出提示（反应式略）：（1） KOH（醇） HBr 过氧化物（2） KOH（醇） Cl 2 ，500 H（3） KOH（醇） Cl 2 2KOH（醇） 2HCl（4） KOH（醇） Cl 2 ，500 Cl 2（5） Cl 2 ，500 HOCl Ca(OH) 2 ,100（6） Cl 2 ，500 Cl 2 KOH（醇） KOH，H 2 O KOH（醇）（7） KOH（醇） HCl （8）KOH（醇） Br 2（9） Cl 2 H 2 /Ni NaCN（10）1,1-二氯乙烯： HCl Cl 2 KOH（醇）三氯乙烯： 2Cl 2 KOH（醇）（11） KOH（醇） Cl 2 ，500 KOH，H 2 O（12） HCHO/ZnCl 2 +HCl KOH，H 2 O（13） KOH（醇） Br 2 2KOH（醇） Na，液氨 CH 3 CH 2 CH 2 Br12、略13、（反应式略）14、（反应式略）A: CH 2 =CHCH(CH 3 )CH 2 CH 3 B；CH 3 CH 2 CH（CH 3 ）CH 2 CH 3 （无旋光性）15、 （反应式略）A：CH 3 CH(Br)CH=CH 2 B: CH 3 CHBrCHBrCH 2 Br C: CH 3 CH(OH)CH=CH 2D: CH 3 CH=CHCH 2 OH E: CH 3 CH(OH)CH 2 CH 3 F:CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OHwsy024第十章 醇和醚1、 （1）2-戊醇 2 （2）2-甲基-2-丙醇 3 （3）3，5-二甲基-3-己醇 3（4）4-甲基-2-己醇 2 （5）1-丁醇 1 （6）1，3-丙二醇 1（7）2-丙醇 2 （8）1-苯基-1-乙醇 2 （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2（10）2-环己烯醇 2 （11）3-氯-1-丙醇 12 、 （2）（3）（1）3、 按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）（2）（1）（3）（5）4、 （1） Br 2 AgNO 3 (醇)（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：321（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），-苯乙醇反应快。5、 分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇6、 只给出主要产物（1）CH 3 CH=C(CH 3 ) 2 (2) (CH 3 ) 2 C=CHCH 2 OH (3) C 6 H 5 -CH=CHCH 3(4)C 6 H 5 -CH=CHCH(CH 3 ) 2 (5)CH 3 CH=C(CH 3 )C(CH 3 )=CHCH 37、 （1）对甲基苄醇 苄醇 对硝基苄醇（2）-苯基乙醇 苄醇 -苯基乙醇8 、 提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。9、略10、（反应式略）（1）CH 3 CH 2 CH 2 MgBr + CH 3 CHO 或 CH 3 MgBr + CH 3 CH 2 CH 2 CHO（2）CH 3 MgBr + CH 3 COCH 2 CH 3 或 CH 3 CH 2 MgBr + CH 3 COCH 3（3）CH 3 CH 2 MgBr + C 6 H 5 -CHO 或 C 6 H 5 -MgBr + CH 3 CH 2 CHO（4）CH 3 MgBr +C 6 H 5 -COCH 3 或 C 6 H 5 -MgBr + CH 3 COCH 3（5） Cl 2 ，500 H 2 O，NaOH HOCl H 2 O，NaOH 3HNO 312、 只给出提示（反应式略）：（1） -H 2 O HCl （2） -H 2 O 直接或间接水合（3） -H 2 O HBr KOH/ 醇13、 只给出提示（反应式略）：（1） PBr 3 Mg/干醚 环氧乙烷 H 2 O（2） CH 3 CH 2 CH 2 Mg，干醚 H 3 O + -H 2 O/H + ， 硼氢化氧化（3） C 2 H 5 Cl/AlCl 3 NaOH CH 3 I CH 3 CH 2 CH 2 COCl/AlCl 3 LiAlH 4（4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 双烯合成 CH 3 Mg H 3 O + H 2 /Ni14、 该醇的结构式为： (CH 3 ) 2 CHCH(OH)CH 315、 原化合物的结构式为: CH 3 CH(OH)CH 2 CH 3 或 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH （反应式略）16、 A： (CH 3 ) 2 CHCHBrCH 3 B： (CH 3 ) 2 CHCH(OH)CH 3 C： (CH 3 ) 2 C=CHCH 3（反应式略）18、 A ：CH 3 CH 2 CHBrCH(CH 3 ) 2 B： CH 3 CH 2 CH=C (CH 3 ) 2 C： CH 3 CH=CHCH(CH 3 ) 2D： CH 3 CH 2 CHO E： CH 3 COCH 3（各步反应式略）19、 （1）CH 3 OCH 2 CH 2 CH 3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C 2 H 5 OC 2 H 5 乙醚（乙氧基乙烷）CH 3 OCH(CH 3 ) 2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）（2）CH 3 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 甲丁醚（甲氧基丁烷）CH 3 OCH(CH 3 )CH 2 CH 3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）CH 3 OCH 2 CH(CH 3 ) 2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）CH 3 OC(CH 3 ) 3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)CH 3 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH 3 CH 2 OCH(CH 3 ) 2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)20、 （1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。（2） 加Ag(NH 3 ) 2 NO 3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。21、（只给出主要产物，反应式略）（1）CH 3 OCH 2 CH 2 CH 3 + NaI （2）CH 3 CH 2 OCH(CH 3 )CH 2 CH 3 + NaBr（3）CH 3 CH 2 C(CH 3 ) 2 OCH 2 CH 2 CH 3 + NaCl （4）(CH 3 ) 2 C=CH 2 + CH 3 CH 2 CH 2 OH +NaCl22、 只给出提示（反应式略）：（1）制取乙二醇二甲醚： 乙烯 O 2 /Ag， 2CH 3 OH制取三甘醇二甲醚： 乙烯 O 2 /Ag， H 2 O，H + 环氧乙烷 环氧乙烷 2CH 3 OH/H 2 SO 4 ，（2） O 2 /Ag， NH 3 环氧乙烷（3） O 2 / Cu， 加压、 制得甲醇 -H 2 O（4） 直接或间接水合制异丙醇 -H 2 O（5）从苯出发： Cl 2 /Fe HNO 3 +H 2 SO 4 Na 2 CO 3 CH 3 Br其中 CH 3 OH + HBr CH 3 Br + H 2 O（6） 由CH 2 =CH 2 CH 3 CH 2 MgBr 由CH 2 =CH 2 环氧乙烷 由和 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH -H 2 O23、 因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。24、 （1）CH 3 I ，CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 I (2)CH 3 I ，CH 3 CH（I）CH 2 CH 2 CH 3（3）CH 3 I ，CH 3 CH 2 CH(CH 3 )CH 2 I25、 该化合物的 结构式为： CH 3 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 3 （有关反应式略）26、 此化合物为： CH 3 (CH 2 ) 4 -O-CH 2 CH 327 、 m molAgI = m mol CH 3 I 化合物C 20 H 21 O 4 N 相对分子质量为339，所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH 3 I)第十一章 酚和醌1、 （1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚（4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸（7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）-氯蒽醌4、 FeCl 3 Na5、 （1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。（2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。6、 在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 对硝基苯酚 间硝基苯酚 苯酚7、 水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。8、 （2）、（4）能形成分子内氢键，（1）、（3）能形成分子间氢键。9、 （1）以苯为原料： 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 NaOH，（碱熔） H +（2）以苯为原料： C 2 H 5 Cl，AlCl 3 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸 NaOH，（碱熔） H +（3）苯：磺化， NaOH，（碱熔） H + HNO 2（4）由上制得苯酚钠，再加C 2 H 5 I即可。（5） 由上得苯酚 Cl 2 ， Cl 2 ， 制得2，4-二氯苯酚 NaOH CH 2 ClCOOH（6） 由上制得苯酚钠 CH 3 I 硝化（9） 制取苯酚 磺化 对羟基苯磺酸 Cl 2 H 1 O ，H + ，（10） 制取苯酚 C 2 H 5 Cl，AlCl 3 Br 2 ，FeCl 310、11、 （1） 磺化，碱熔 间苯二酚钠 CH 3 I（3）磺化，NaOH，（碱熔），H + 对甲苯酚 CH 3 COCl ， AlCl 312、 该化合物结构式为：第十二章 醛、酮1 、 （1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮（8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙3、略4、 （1）CH 3 CH 2 CH 2 OH （2）CH 3 CH 2 CH（OH）C 6 H 5 （3）CH 3 CH 2 CH 2 OH（4）CH 3 CH 2 CH（OH）SO 3 Na （5）CH 3 CH 2 CH（OH）CN（6）CH 3 CH 2 CH（OH）CH（CH 3 ）CHO （7）CH 3 CH 2 CH=C（CH 3 ）CHO7、 （1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO 3 发生加成反应，8、 （1）CF 3 CHO CH 3 CHO CH 3 COCH 3 CH 3 COCH=CH 2（2）ClCH 2 CHO BrCH 2 CHO CH 3 CH 2 CHO CH 2 =CHCHO9、 （1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应（4）饱和NaHSO 3 水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应10、只给出主要产物，反应式略：也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。红外光谱1690 cm -1 为羰基吸收峰。核磁共振普 1.2 （3H）三重峰是CH 3 ； 3.0 （2H）四重峰是CH 2 ； 7.7 （5H）多重峰为一取代苯环。红外光谱1705 cm -1 为羰基吸收峰。核磁共振普 2.0 （3H）单峰是CH 3 ； 3.5 （2H）单峰是CH 2 ； 7.1 （5H）多重峰为一取代苯环。14 、 该化合物结构式为: (CH 3 ) 2 COCH 2 CH 3 (反应式略)15、 A： CH 3 COCH 2 CH 2 CH=C(CH 3 ) 2 或(CH 3 ) 2 C=C(CH 3 )CH 2 CH 2 CHO B： CH 3 COCH 2 CH 2 CHO红外光谱1710 cm -1 为羰基吸收峰。核磁共振普 2. 1 （3H）单峰是CH 3 ； 3. 2 （2H）多重峰是CH 2 ； 4.7 （1H）三重峰是甲氧基中的CH 3 。（反应式略）19 、 红外光谱1712 cm -1 为羰基吸收峰，1383、1376为CC的吸收峰。核磁共振普 1.00 、 1.13 是CH 3 ； 2.13 CH 2 ； 3.52 是 CH。A：(CH 3 ) 2 CHCOCH 2 CH 3 B：(CH 3 ) 2 CHCH(OH)CH 2 CH 3C：(CH 3 ) 2 C=CHCH 2 CH 3 D： CH 3 COCH 3 E：CH 3 CH 2 CHO(反应式略)第十三章 羧酸及其衍生物1 、 (1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸(3) 2-氯丙酸 (4) -萘甲酸 (5) 3-丁烯酸(6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) -萘乙酸(10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯(14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸2、3 、略4、 （1）草酸 丙二酸 甲酸 乙酸 苯酚（2）F 3 CCOOH ClCH 2 COOH CH 3 COOH C 6 H 5 OH C 2 H 5 OH（3）对硝基苯甲酸 间硝基苯甲酸 苯甲酸 苯酚 环己醇5、 （1） Ag(NH 3 ) 2 OH I 2 + NaOH （或NaHCO 3 ）（2） Ag(NH 3 ) 2 OH （3） Br 2 KMnO 4（4） FeCl 3 /H 2 O NaHCO 3（5） AgNO 3 （乙酰氯有AgCl 生成） AgNO 3 /C 2 H 5 OH6 、 (1) CH 3 CBr(CH 3 )COOH (2) (CH 3 ) 2 CHCH 2 OH (3) (CH 3 ) 2 CHCOCl(4) (CH 3 CH(CH 3 )CO) 2 O (5) (CH 3 ) 2 CHCOBr(6) (CH 3 ) 2 CHCOOC 2 H 5 (7) (CH 3 ) 2 CHCONH 27、9、 （1）A： H 3 O + B：PCl 3 、PCl 5 （或SOCl 2 ） C：NH 3 D：P 2 O 5 ，E：NH 3 ， F：NaOBr + NaOH G：H 2 /Pd-BaSO 4（3）2NH 3 ，H 2 NCONHCONH 210、12、(1) HCOOCH 3 CH 3 COOCH 3 CH 3 COOC 2 H 5 CH 3 COOCH(CH 3 ) 2 CH 3 COOC(CH 3 ) 314、 从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。15、 （1）CH 3 CO 2 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH 3 CH 2 O 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。（2）CH 3 CH 2 CH 2 CO 2 ClCH 2 CH 2 CO 2 （由于Cl的诱导作用而较稳定）（3）ClCH 2 CH 2 CO 2 CH 3 CH（Cl）CO 2 （Cl 靠近CO 2 中心而较稳定）（4）FCH 2 CO 2 F 2 CHCO 2 （含有两个氟原子）（5）CH 3 CH 2 CH 2 CO 2 HCCCH 2 CO 2 （HCC吸电子诱导效应）16、 101000（183.5/1000）=1835克，需KOH 1.835千克17、 反应式略（A）的结构式为：HOOCCH 2 CH(C 2 H 5 )CH 2 COOH（B）的结构式为：HOOCCH 2 CH(C 2 H 5 )COOH18、 （A）的结构式为：CH 3 COOCH=CH 2 （B）的结构式为：CH 2 =CHCOOCH 320 、 （1）HCOOCH 2 CH 2 CH 3 （2）CH 3 CH 2 COOCH 3 （3）CH 3 COOCH 2 CH 3第十四章 二 羰基化合物1、 （1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯（4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）2 、 （1）环戊酮 （2）CH 3 COCH 2 CH 2 CH 2 COOH （3）CH 3 CH 2 CH 2 COOH3、 （1）加FeCl 3 /H 2 O CH 3 COCH(CH 3 )COOC 2 H 5 有颜色反应.（2）加FeCl 3 /H 2 O CH 3 COCH 2 COOH有颜色反应.4、 （1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构5、 1.C 2 H 5 ONa , CH 3 CH(Br)COOC 2 H 5 , CH 3 COCH 2 CH(CH 3 )COOC 2 H 5 2.HOCH 2 CH 2 OH / 干HCl , CH 3 COCH 2 C(OH)(C 6 H 5 ) 28 、 丙二酸酯合成：1,2-二溴乙烷合成酮 (3).(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).9、 乙酰乙酸乙酯合成:10、 该