分析化学(第五版)答案.doc

答案A一、是非题（本大题共10小题，每小题1分，共10分）1.（ ）2.（ ）3.（ ）4.（ ）5.（ ）6.（ ）7.（ ）8.（ ）9.（ ）10.（ ）二、选择题 (本大题共20题，每小题1.5分，共30分)1.D 2.C 3. B 4.A 5.C 6.B 7.C 8. D 9.D 10.D11.C 12.A 13.C 14.A 15.D16.B 17.B 18.C 19.B 20.B三、填充题（本大题共12小题，每空1分，共30分）1. 取样，试样预处理，分析测定，结果报告分析与评价。2. 随机（偶然）3. 平均值，测定次数，偏差4. 分布系数5. 指示剂两种存在形式的浓度比，2个pH值，26. 10-3.75，10-7.627. 乙二胺四乙酸，1：18. M+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2,M+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+MY9. (1)D,(2)A,(3)C10. 返滴定，K2Cr2O7，有机物，K2Cr2O7，硝酸具有氧化性，硝酸具有氧化性，会增加还原剂的消耗而干扰测定11. 1.0102112. 氯离子（Cl-），制备沉淀原料一般用BaCl2，沉淀易吸附Cl-，且Cl-和硝酸银的反应迅速，现象明显。13. 吸收最大，干扰最小四、简答题（本大题共三小题，可任选两题）（每题5分，共10分）1.解答：原因如下（1）络合过程中，H4Y中Y4-反应，不断产生H+ M+H2Y=MY+2H+（2）控制滴定剂的酸效应lgaY(H)，达到滴定要求（3）防止金属离子与OH-反应生成沉淀（4）指示剂需要一定的pH值才能正常显示终点2.解答： KMnO4 与 C2O42-的反应 速度很慢，但Mn(II)可催化该反应。KMnO4 与 C2O42-反应开始时，没有Mn(II)或极少量，故反应速度很慢， KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，Mn(II)不断产生，反应将越来越快，所以 KMnO4的红色消失速度由慢到快，此现象即为自动催化反应。KMnO4 与 C2O42-的反应 速度很慢，但Mn(II)可催化该反应。KMnO4 与 C2O42-反应开始时，没有Mn(II)或极少量，故反应速度很慢， KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，Mn(II)不断产生，反应将越来越快，所以 KMnO4的红色消失速度由慢到快，此现象即为自动催化反应。3.解答：稀：相对过饱和度小，减少均相成核；减少杂质吸附量热：增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核；增大扩散速度，有利于沉淀长大；减少吸附慢：减少均相成核；有利于沉淀长大搅：减少吸附；增大扩散速度，有利于沉淀转化陈：减少包藏；晶形完整化六、计算题（本大题共三小题，第一题为必做题，其他两题可任选其一）1. 解答：(1) 化学计量点前0.1%时，即已经加入NaOH溶液19.98mL，溶液中未反应的HAc和产物Ac-同时存在，组成一个缓冲体系：cHAc=5.010-5 molL-1cAc-=5.010-2 molL-1则pH=pKa + lg=4.74+3=7.74；(2) 化学计量点时，HAc全部被中和，生成NaAc。cAc-=0.05000 molL-1，根据弱碱的有关计算式计算：OH-=5.310-6 molL-1pH=14.00-5.28=6.72；(3) 化学计量点后0.1%时，溶液的pH主要有过量的NaOH来计算：OH-=0.1000=510-5 molL-1pH =9.72. 解答： 100%= 95.36%100%= 3.96%3. 解答：各个反应物的计量关系为：Sb2S3 2Sb 3SO2 6Fe2+ KMnO4答案B一、是非题（本大题共10小题，每小题1分，共10分）1.（ ）2.（ ）3.（ ）4.（ ）5.（ ）6.（ ）7.（ ）8.（ ）9.（ ）10.（ ）二、选择题 (本大题共20题，每小题1.5分，共30分)1.B 2.A 3. D 4.B 5.B6.C 7.C 8. D 9.C 10.B11.A 12.A 13.C 14.D 15.D16.D 17.C 18.B 19.B 20.A三、填充题（本大题共12小题，每空1分，共30分）1. 系统，偶然2. 6，33. 准确，选择是否适当4. 浓度不稳定，移取时容易挥发5. c=0.10 molL-1=Na+=PO43-+HPO42-+H2PO4-+H3PO4, H3PO4+H+=2PO43-+HPO42-+OH-, 2Ca2+H+=2PO43-+Cl-+OH-,6. lgY(H)=lgKMY- lgKMY ，Y(H)，酸效应，M(OH)n的Ksp7. 不变；增加8. 8-羟基喹啉铝Al(C9H6NO)3 ，0.5293mg, 0.05447mg9. HCN10. (1)D,(2)B,(3)A,(4)C11.-8,612. M=M(A)+M(B)+M(C)-213. 偏高14. 0.6%四、简答题（本大题共三小题，可任选两题）（每题5分，共10分）1.解答：(1) Na2S2O35H2O 不纯且易风化, 不能直接配制标准溶液, 故不必准确称量, 亦不应用容量瓶。 (2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却,再加 Na2S2O3若加 Na2S2O3共煮, 易分解生成 S 。 (3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。2.解答：络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。 aY(H)=1+b1H+b2H+2+b6H+6 或 H+ H+2 H+6 aY(H)=1+ + + K a 6 K a 6K a 5 K a6K a5K 1 3.解答：应根据“吸收最大，干扰最小”原则选择入射波长，选用这种波长进行分析，不仅灵敏度高，而且能够减少或者消除由非单色光引起的对朗伯-比尔定律的偏离和干扰物质的影响。六、计算题（本大题共三小题，第一题为必做题，其他两题可任选其一）（每题10分，共20分）1. 解答：(1) 滴定分数为-0.1%时，即已经加入NaOH溶液19.98mL，溶液中未反应的HAc和产物Ac-同时存在，组成一个缓冲体系：cHAc=5.010-5 molL-1cAc-=5.010-2 molL-1则pH=pKa + lg=4.74+3=7.74；(2) 化学计量点时，HAc全部被中和，生成NaAc。cAc-=0.05000 molL-1，根据弱碱的有关计算式计算：OH-=5.310-6 molL-1pH=14.00-5.28=8.72；(3) 滴定分数为+0.1%时，溶液的pH主要有过量的NaOH来计算：OH-=0.1000=510-5 molL-1pH =9.72. 解答：CKMnO4=O.01678 molL-13. 解答：应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)约1.01.2克；改用H2C2O42H2O做基准物质，应称取约0.60.7克；用基准物质邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定较好，因为取样量大，由称量带来的相对误差较小，准确度提高。答案C：一. 填空1a. 质子条件式为： H+ + NH4+ = Cl- + OH-或 H+ + NH4+ = c2 + OH-b. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O质子条件式：H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3PO43- + HCOO-+OH-2.高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、硫酸铈法、溴酸钾法、高碘酸钾法 （任写3种）。3. 14.4 。4. pKa11.92 ，pKa2 6.22。5. 26. 4d法 、 Q检验法 和 Grubbs法7.铬酸钾（K2CrO4） 、铁铵钒（NH4Fe(SO4)2）。8. 光源, 单色器 , 样品池（比色皿）和 检测及读出装置 9.t 、 F 10.无、有11. 吸收光谱曲线； 最大吸收波长 ， lmax。12. I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-二、简答题1.答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。 2. 答：（1）酸度: 1mol/L H2SO4介质。不能用HCl，因为MnO4- 可以氧化Cl-, 产生干扰 （2）温度: 7085，低反应慢, 高H2C2O4分解（3）滴定速度: 先慢后快，快KMnO4来不及反应而分解，Mn2的自催化作用3.答：0.2 mg或 20 mL4答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。5答：单色光不纯，介质不均匀三. 回答问题1. 答：稀（降低CQ ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解释。2 3. 答：滴定条件：(1)pH 6.510.0, 酸性过强，导致CrO42-降低，终点滞后,碱性太强, Ag2O 沉淀. (2) CrO42- 浓度 510-3 mol/L, CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰,CrO42- 太小，终点滞后. 有NH3存在：pH 6.5 7.2， 原因是Ag+ + nNH3 = Ag(NH3)n ，降低了Ag+的浓度。 4. 答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。5.答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，A 吸光度；（3）由于A与T间为 AlogT四. 计算题1.解：PBE: H+=OH-+A-CNaOH滴定前H+（Ka*Ca）1/2=2.88sp前H+= Ka（Ca/Cb） -0.1%:pH=pKa+3=7.76spOH-= (Kb*Cb）1/2= 8.72sp后:OH-=CNaOH(过量)=9.702.解：pH=5.0时， 3.解：E Hg22+/Hg = EHg22+/Hg + 0.059lgHg22+/2 =0.793 + 0.059 lg(Ksp/Cl-2)/2EHg22+/Hg = 0.793 + 0.0295lg Ksp = 0.265VE Hg22+/Hg = 0.265 + 0.059lg(1/Cl-2)/2 = 0.383V4. 解：反应关系为1As 1Ag3AsO4 3Ag+3NH4SCN As%=0.100045.4510-3M(As)/30.5000 100% =22.70%答案D一. 填空（每空1分，共26分，写在试卷上）1. _小于2.0_。2. t， F 检验法。3. H+H3Y-+2H4Y+3H5Y+4H6Y2+=OH-+HY3-+2Y4- 。4. 0.33 V。5. 9.3 。6. pKa=_6.8_； _8.9_。7. 选择合适吸收波长 , 适当浓度 , 参比溶液8. 试样空白 , 试剂空白 和 褪色空白 。9. 0.434 , 36.8% 。10.无机分析,有机分析 ,常量分析,半微量分析,微量分析,超微量分析。二、选择题 ( 共7题 14分 )1.(A) 2.(D) 3.(C) 4. (A) 5.(B) 6. (D) 7. (A) 三、回答问题（每题6分，共 30 分，任选5题）1. 答：(1) 控制溶液pH在 pKa10.0之间 ,(2) 浓度在0.010.1 mol/L之间，控制离子强度,(3) 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚 ,(4) 选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,(5) 避免强光照射2.答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。lgKMY=lgKMY-lgY-lgM+lgMY3. 答：酸度，络合效应，离子强度，沉淀4.答 AlgT5.答 反应生成的Mn2+有自催化作用6.答：可以通过提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态； 选择合适参比，如褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰)； 选择适当波长等消除干扰。四、计算题（每题10分，共30分，任选3题） 1答（1） H2B =HB-时，Ka1H+ = 10 -1.92 = 1.20 10 -2HB- =B2-时， Ka2H+ =10 -6.22 6.0210 7。2.答：nKI= (cIO3-VIO3-1/6cS2O32-VS2O32-)50.7242 mmol cKI= 0.7242/25.00=0.02897 mol/L3.答：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A0.434时，误差最小，已知b=1, 1.68104，根据A=bc c = A/b0.434/（1.681041） 2.5810-5 (mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量为 m=cVM 2.5810-510010-363.5