(4)4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇盐酸盐.doc

实验四 4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇盐酸盐的制备一、实验目的（1）了解格氏（Grignard）试剂的制备和应用；（2）掌握格氏（Grignard）试剂与酮反应制备叔醇的原理及操作；（3）熟悉有机胺类化合物成盐酸盐的方法。二、化学反应式三、主要试剂及产物的物理常数Compd.MWMp()Bp()D(g/mL)Solubilitywoleth-甲基-二甲氨基苯丙酮盐酸盐227.73氯苄126.59-39179.37601.10022020dh镁24.312618.811071.745乙醚74.12fr-116.234.517600.714420d氯化铵53.49Subl3405301.52729.70,75.81004-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇盐酸盐350.7917四、主要试剂及数量： 名称数量-甲基-二甲氨基苯丙酮盐酸盐11.4g(0.05mol)镁1.5g(0.0625mol)氯苄7.2mL, (7.9g 0.0625mol)五、操作步骤：（1）仪器的安装：在集热式磁力搅拌器的水浴锅中，安装具有搅拌子250mL三颈瓶，三颈瓶口分别安装温度计、球形冷凝管和滴液漏斗，球形冷凝管上端装一氯化钙干燥管(1)。（2）格氏（Grignard）试剂的制备：在三颈瓶上中加入干燥镁屑（2）、绝对乙醚（3）、一粒碘（4），在滴液漏斗中加入氯化苄（5）；绝对乙醚的用量以能够没过镁屑为宜。先向三颈瓶中加入2-3mL氯化苄，当镁屑表面有气泡产生，溶液呈现混浊并有乙醚回流时，开动搅拌，同时将滴液漏斗中其余的氯化苄加入等体积的绝对乙醚混合均匀，慢慢滴加，控制滴加速度，维持溶液呈微沸状态。加完后,继续加热回流15-20分钟。（3）加成物的制备：将-甲基-二甲氨基苯丙酮乙醚溶液在搅拌下自滴液漏斗加到刚刚制好的苄基氯化镁试剂中，控制滴加速度，维持溶液呈微沸状态。加完后,继续搅拌，加热回流2小时。（4）水解：在冷却下,缓缓滴加饱和氯化铵水溶液（6）,分解加成产物。分解完全后,将反应溶液转入分液漏斗中,分出乙醚层，水层用乙醚萃取2次，每次15mL,合并醚层,用等体积水洗涤一次，转移至250mL锥形瓶中，无水硫酸钠干燥，即得4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇的乙醚溶液。（5）盐酸盐的制备：将干燥后的格氏产物醚溶液滤入干燥的250mL三颈瓶中,在搅拌下,滴加新制的氯化氢无水乙醇溶液（7）直至无沉淀生成,抽滤,少量无水乙醇洗涤，抽干，即得4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇盐酸盐粗品。（6）重结晶：用无水乙醇做重结晶（8），即得4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇盐酸盐精品。干燥，称重，计算产率。本实验约需12学时。六、注意事项（1）仪器必须充分干燥，否则影响反应顺利进行。（2）镁屑使用前应在60下干燥4小时以上，并且剪成小段。（3）乙醚应绝对无水，严格纯化。其沸点比较低，应注意控制加热的温度。（4）为了促进反应易于发生，应使开始时氯化苄局部浓度较大，而且所加入的一粒碘也要在氯化苄局部浓度最大处，搅拌亦应在反应开始后进行。（5）氯化苄有着较强的刺激性，使用时不要接触到皮肤、眼睛，特别要小心氯化苄与乙醚的混合蒸汽对眼睛的接触。（6）氯化铵的用量为，格氏试剂:氯化铵1:4（摩尔比）。（7）氯化氢无水乙醇溶液的制备：【装置】1. 恒压管；2. 100mL滴液漏斗（硫酸50mL）；3. 250mL三颈瓶（50mL盐酸）；4. 干燥瓶（硫酸适量）5. 安全瓶6. 100mL锥形瓶（50mL无水乙醇，冰水浴冷却）。【方法】在250ml三颈瓶中加入盐酸50ml；100mL滴液漏斗中加入硫酸50ml；洗气瓶中加入硫酸适量，以高于洗气管内细管2-3mm为宜；100ml锥形瓶加入无水乙醇50ml。将硫酸缓慢滴入盐酸中，则生成的氯化氢通过洗气瓶的干燥，注入用冰水浴冷却的无水乙醇中，得氯化氢无水乙醇溶液。（8）重结晶用无水乙醇的量为，粗品：无水乙醇1:9 (g : mL)。七、预习思考题（1）本实验在将格氏（Grignard）试剂加成物水解前的各步中，为什么使用的药品和仪器均须绝对干燥？为此你采取了什么措施？（2）为什么用乙醚做格氏（Grignard）反应的溶剂？还可以选用什么做溶剂？（3）氯苄滴加太快或一次加入，有什么不好？（4）本实验中为什么用饱和氯化铵溶液水解加成