水合肼生产工艺.doc

For Future 由于水合肼分子式中有4个氢原子可供取代，具有重要的还原作用，可用作医药、农药、染料、化学试剂、橡胶和塑料助剂原料等，是一种精细化学品。 水合肼在被发现的一个多世纪以来，由于合成困难，价格一直居高不下，绝大多数的水合肼都依靠各种改进的拉希法生产。直到1980年，法国PUCK公司开发成功过氧化氢作氧化剂的新工艺，才结束了拉希法生产水合肼一统天下的局面。 拉希法工艺，首先以氯气和氢氧化钠反应生成次氯酸钠，然后用它与氨作用，反应温度控制在5左右，快速生成氯胺，反应混合产物再和过量的氨混合，其摩耳比约为140，在130150和30M Pa条件下，低速反应生成水合肼，反应出料时，约含1的水合肼和约4的氯化钠在蒸发器中，在压力降为常压情况下进行蒸发，蒸发出来的氨被冷凝、浓缩、循环利用。汽提塔底部的溶液进入强制循环的盐蒸发器中，蒸发出来的是水合肼。该工艺生产费用十分贵昂，目前已被淘汰。 尿素法工艺，用尿素替代氨为原料生产水合肼的方法是拉希法的一种改进，可使水合肼生产过程设备简化。过去国内绝大部分厂家采用此法。该法先合成次氯酸钠，然后与尿素在碱作用下反应生成异氰酸酯，再水解，生产出水合肼和碳酸盐。 该工艺操作繁琐，收率低，能耗高，不能适合大规模生产，将被逐步淘汰。 拜耳酮法工艺是拉希法工艺的一个变种，是在丙酮存在情况下，氯胺和氨反应为基础的工艺。该工艺过程：次氯酸钠、丙酮和20氨水（摩耳比为1220）按比例加入，在35和02M Pa条件下连续进入反应器反应。过量未反应的氨通过汽提塔，出来的氨水冷凝返回反应器，分离出二甲基甲酮联氨溶液中未反应的丙酮、氯化钠和有机杂质，将蒸馏得到的二甲基甲酮联氨在0812 M Pa下水解，所得丙酮再回反应器循环，10水合肼溶液浓缩至规定浓度的水合肼溶液。该法与拉希法工艺相比，总水合肼得率高，设备投资费用低，水蒸气消耗少，生产水合肼浓度高。 过氧化法工艺是采用过氧化氢作氧化剂，在50的大气压条件下，以及甲乙酮和氨存在情况下，反应配比为：H 2 OM EKNH 3124。首先，过氧化氢由乙酰胺和磷酸氢二钠活化，然后反应生成甲基乙基甲酮联氨。反应要求氨和过氧化氢作为两种试剂，都具有活性，但相互不反应。由于甲基乙基甲酮联氨不溶于反应混合物中，容易分离，然后蒸馏提纯。提纯的甲基乙基甲酮联氨在0810M Pa压力下水解得到水合肼，水解后得到的上层甲乙酮可回收利用。 过氧化法工艺具有不含盐副产物、产率高、能耗低、无污染等优点。 目前，西方国家水合肼生产能力大约在14万吨年以上，主要用于发泡剂、水处理剂、高能燃料等方面，所占比例依次为33、18和32。 我国水合肼生产总能力在15万吨年，主要用于生产塑料和橡胶发泡剂、药品、农药、有机合成高能燃料等方面。其中，发泡剂占总用量的5060左右。 在塑料和橡胶方面，主要用于ADC发泡剂、偶氮二异丁腈和苯磺酰肼发泡剂。 在医药工业方面，可用于生产异烟肼、肼酞嗪、双肼酞嗪、乙酰唑啶、硫酸胍氯酚、别嘌醇、呋喃妥因、甲氧苄啶、三唑安定等几十种药品。 在农药行业方面，可用于生产多种除草剂、植物调节剂和杀菌剂，在保证农作物正常生长方面有广泛的用途。 在化学试剂方面，可用于合成指示剂、化学及生化分析试剂等。如用于合成3氨基苯二甲酰肼、4苯基硫代氨基脲、M BTH等十几种试剂。 在染料工业方面，可合成深黄、荧光黄及紫色颜料的中间体。 其它行业，主要用作合成高能燃料、感光材料等。高化学株式会社天津分公司 冯喆天津市河西区围堤道53号丽晶国际商务大厦1103-1104室电话：86-22-28259690 /8187转804传真：86-22-28258150手机：152225