粗铋综合回收的技术条件与操作.doc

粗铋综合回收的技术条件与操作一、粗铋精炼1、熔析除杂初析400 高析650750 总时间48小时将粗铋装入熔析锅中，在400捞出铋液表面的不熔物，然后升温到650750，用铁制物将新鲜的湿木块压入铋液中氧化除部份As、Sb，当铋液表面无白烟并显火星时，开始出现一层血红色的油状物时此操作结束，注意操作时铋液喷浅烧伤。2、加硫除铜加硫磺温度：280330 析渣温度450350加硫量：Cu:S=10.8：1 搅拌时间24小时捞渣温度：280330其操作方法参照粗铅加硫除铜。3、氧化精炼鼓风温度：680720 鼓风时间：410小时脱铜后铋液升温到680720，鼓入压缩空气，当铋液表面冒出白烟稀少时即为终点，捞出浮渣此阶段结束。4、碱性精炼除Te、Sn、Se加碱温度：500520 加碱量铋液量的13% 搅拌时间610小时捞碲渣温度:400450 脱Sn加碱量Sn：NaOH=1：2脱S搅拌时间：0.51小时 捞Sn渣温度500520覆盖剂:Sn：NaOH：NaCl：NaNO3=1：2：0.6：0.5将氧化精炼后的铋液降温到500520，加入约料量的12%的NaOH（分数次加入），熔化后，鼓入压缩空气搅拌，如此操作数次，当再加入NaOH并搅拌时浮渣不再变干，碲含量已降到0.05%，除碲作业结束，降温捞出碲渣。脱Sn、S作业，将除碲后的铋液调温到450，将NaOH、NaCl和NaNO3分次加入熔化，覆盖在铋液表面，升温500520,鼓风氧化1520分钟，再加入NaOH，继续鼓风30分钟，捞出浮渣即告结束。说明：当粗铋中S、Sn含量不高时氧化精炼和除碲精炼合并到一道作业完成。5、加氯除Pb通氯温度：含Pb 20%时450500, 捞铅渣温度450，含Pb10时350400，通氯时间1224小时，捞铅渣温度400。脱氯温度：680720 脱氯时间11.5小时氯气压力：0.31KPa0.5 KPa将除碲铋液调温到450500，用小钢管或玻璃管通入氯气，插入300400深，在含Pb10%时氯化56小时停氯气捞渣，然后温度在450，继续通氯气，通氯气直到观察产浮量极少时，降温到400捞渣，尔后，升温到680720，直到取试样表面不冒金属小粒，断面贯通致密，呈垂直条纹状结晶并具有金属光泽，无灰色斑点即到终点，降温到450500时捞渣，此时铋液Pb0.001%，根据Pb-Sb厂提供化验结果，即Pb很低，此道工序可以取消。6、加锌除Ag加锌量：铋液量的25% 加锌温度350550搅拌时间：36小时，捞渣温度根据含Ag量高低分为：粗铋含Ag（%）1.21.50.70.8小于0.5捞渣温度（）500520400280320覆盖剂组成：NaCl：1.4 KCl：1.24 MgCl2：5.3将除Pb后铋液调温到500520，加入覆盖剂覆盖铋液表面，加入13锌块和二次银锌壳熔化，搅拌12小时降温到300捞渣，然后调温到550，进行第二次加锌，此时不加覆盖剂，锌块加入量为1%，熔化后搅拌，约24小时后浆铋液温度降到280捞渣，此阶段即告结束。注意：根据质管部提供粗铋化验结果含Ag7.5%，应增加一次除Ag操作。7、通氯除Zn、Pb除Zn温度：350400 通氯时间：412小时捞渣温度：300 脱氯温度：680720氯化温度：550600将除Ag后铋液调温到320340，向铋液通入氯气，插入深度300400，当铋液表面ZnCl2渣中出现红色的液体时氯化作业即到终点，降温到300捞渣，然后加入12%NaOH升温到500600，向铋液鼓入压缩空气或压入新鲜湿木块，取样化验锌小于0.0005%时此阶段结束，降温到400进行捞渣。8、最终精炼精炼温度：550 加碱量：NaOH 1520，KNO3 12精炼时间：14小时 搅拌温度：400 铸锭温度320400将除Zn铋液升温到550，加入NaOH和KNO3并使之熔化，通入压缩空气并插入小青木杆使铋液剧烈翻动，达到驱氯和驱硫的作用，作业进行到规定时间（根据经验而定），此阶段即告结束，降温到400时进行捞渣，调温进行铸锭。9、精铋锭的质量标准标准代号：GB915-84化学成分: 铋品号代号化学成分，%铋不小于杂质不大于CuPbFeZnAgSbAg+ FeCl总 和一号铋二号铋Bi-1Bi-299.9999.950.0010.0030.0010.010.0010.0010.00050.0050.0040.020.0050.0020.00050.0010.00150.0050.010.05铋铸尺寸：37514030（），允许偏差为5。二、银锌壳的回收1、熔析分离当银锌壳含Pb不太高时按以下操作：熔析温度：400 熔析时间：24小时将银锌壳装入熔析炉中升温并保温400加以搅拌进行熔析。约24小时，捞出熔析渣，锅中的铋液铸成锭，送粗铋精炼。当银锌壳含Pb高于2%时，按以下操作：析铋温度：400 析铋时间：24小时析铅银温度：680700 析铅银时间24小时 捞渣温度400将银锌壳装入熔析炉或熔析锅（有放出口）中，在保温400进行铋熔析，铋液不断从放出口流入另一锅中，直到极少或无铋液流出即为析铋结束，析出的铋液铸锭送粗铋精炼，再升温到680700，并加覆盖剂恒温2小时，然后降温到400，进行捞渣，锅中的熔体铸锭送分银冶炼。2、锌浮渣湿法分离一次浸出浸出终点PH 35 浸出L:S=56：1浸出温度80 浸出时间2小时在浸出槽中加好底液，加好底酸约1/3体积并进行搅拌加温，将破碎后的锌浮渣浆化加入浸出槽中，一边加温保持温度80，不断现场测酸，当硫酸浓度在510g/L时，停止加料，搅拌2小时，测PH达到35时停止搅拌，静止3060分钟进行过滤，滤渣进行第二次浸出，滤液视其中的杂质情况返 锌冶炼或制取七水硫酸锌。二次浸出浸出终点PH 23 浸出L:S=45:1浸出温度：80 浸出时间：2小时在浸出槽中加好配好酸底液，约1/3体积并搅拌加温，将一次过滤渣浆化加入浸出槽中，一边加温，保持温度80，不断测酸，当硫酸浓度在1025g/L时，停止加料，搅拌2小时，当PH达到23时停止搅拌，静止3060分钟进行过滤，滤液返一次浸出，滤渣即银渣送分银冶炼。三、碲的制取1、球磨（破碎）将Te渣与水按1：1混合搅匀加入球磨机中进行球磨约4小时即告结束。2、浸出一次浸出浸出温度：8090 浸出时间:12小时 L:S=45：1往球磨到终点球磨机加入水和二次浸出滤液把料排出，用泵泵入加好底液的浸出槽，边搅拌边加温到8090，至体积合适停泵，继续搅拌12小时停止搅拌，静止3060分钟后进行过滤，滤液送净化，滤渣进行二次浸出。二次浸出浸出温度：8090 浸出时间24小时 L:S=45：1NaOH初始浓度1520g/L,终点NaOH浓度15 g/L在浸出槽加好已配NaOH的底液，体积约1/3，把一次过滤渣浆化加入浸出槽中，边搅拌边加温，维持温度8090连续搅拌，直到NaOH浓度达到15%时停止搅拌，静止3060分钟后进行过滤，滤渣送分银冶炼。3、一次中和中和温度：8085 中和酸浓度1020%中和终点PH=56 中和时间12小时将一次浸出过滤液加入中和槽，分次配入硫酸，边搅拌边加温维持8085，继续搅拌，不断测酸，直到PH=56即到终点停止搅拌，静止3060分钟进行过滤，滤液回收硒（Se）或弃去，滤渣即TeO2，送去一次碱熔。4、TeO2一次碱溶L:S=5:1 温度7080 终点碱度NaOH2532 g/L将TeO2（一次中和滤渣）和水配制成液固比5：1，边配制边搅拌，控制搅拌槽中体积至80%，加温到7080并维持此温度，分次加入NaOH，保持碱度NaOH 32 g/L以上，搅拌1.5小时左右时，碱度NaOH浓度不再上升并维持在2532 g/L时此阶段即告结束，停止搅拌。5、一次净化净化温度90 净化时间：11.5小时将一次碱溶液加入净化槽，边搅拌边加温到90时，不断加入硫化钠（Na2S）,不断现场过滤观察氧化物颜色，直到氧化物呈深灰色停止加硫化钠，继续搅拌30分钟停止搅拌，静止4小时进行过滤，滤渣送球磨，滤液进行二次中和。注意：当溶液中SiO2超过5%时加入少量CaCl2。6、二次中和温度：7080 中和剂浓酸：H2SO4 20% 中和时间：2小时 中和终点 ：PH=56将净化后滤液搅拌并调温到7080 ，并保持此温度，分数次加入20%的稀硫酸进行中和，后期用PH试纸测酸碱度，当PH达到56时此阶段即告结束，停止搅拌，静止3040分钟，进行过滤，滤液经化验Te痕量后弃去，滤饼即为纯TeO2,送去制备电解液。7、电解液制备L:S=3：1 NaOH加入量0.5/TeO2 温度7080向纯TeO2中加蒸馏水，控制液固比3：1，加温7080后加入NaOH造成亚碲酸钠溶液，调整到游离NaOH 100120 g/L，Te+4120160 g/L即达到电解液要求备用。8、电解电解液成分（g/L） Te120160 Pb0.003 Se0.2NaOH 100120 电流密度4060A/ 同极距100温度 室温 电解周期1014天 槽电压1.52.1伏阳极材质：铁板 阴极材质：不绣钢板其操作方法与Ag、In等一些小金属电解类似，电解液循环一般采取小循环方式。到析出周期出槽剥取阴极碲片进行铸锭作业。9、铸锭将阴极碲片用蒸馏水洗涤碱液至中性后，放入干燥箱干燥，然后将干燥好的阴极碲片放入石墨坩锅中，用电炉加热到550600使碲片熔化，然后在其边面加一层硼砂，停滞1030分钟，扒去浮渣进行铸锭。（注意：锭模在浇铸要加热去水份），然后将铸好的碲锭计量入库。说明：为了加快公司有价金属回收工作的进展，提高企业的经济效益，本人就其了解的情况及查阅了相关资料，针对Pb-Sb厂粗铋的综合回收其中有价金属，拟了以上建议方案，由于本人经验不足及时间仓促，不免会有不适之处，仅作为公司领导和同事们的参考