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分析化学复习大纲（2014）第三章一、概念1误差：A系统误差：可测误差。包括：方法误差，仪器误差，试剂误差，操作误差。特性：重复出现、单向性、大小可测出并校正，故有称为可测误差。可以用对照试验、空白试验、校正仪器等办法加以校正。B偶然误差：它是由于某些偶然的因素所引起的。（增加平行测定次数）特性：有时正、有时负，有时大、有时小，难控制（方向大小不固定，似无规律）但在消除系统误差后，在同样条件下进行多次测定，服从一定规律（统计学正态分布），可用统计学方法来处理。C判断系统误差或偶然误差。2准确度与精密度A准确度与误差准确度：测量值（x）与真值（T）之间的符合程度。绝对误差 Ea= x- T 相对误差 B精密度与偏差精密度：是在受控条件下多次测定结果的相互符合程度，表达了测定结果的重复性和再现性，用偏差表示。 绝对偏差： (3)相对偏差： 平均偏差 相对平均偏差 C. 标准偏差 （a）总体标准偏差当测定次数大量时（30次），s 表示： （b）样本标准偏差 样本的相对标准偏差变异系数3 准确度与精密度的关系 精密度高，不一定准确度高； 准确度高，一定要精密度好。 精密度是保证准确度的先决条件，精密度高的分析结果才有可能获得高准确度；4随机误差的正态分布Ay 概率密度； m总体平均值；s 总体标准偏差5有效数字及其运算规则A有效数字：所有准确数字和一位不确定数字（实际能测得到的数字），要求：判断几位有效数字。B加减法：以小数点后位数最少的数据的位数为准，即取决于绝对误差最大的数据位数；C乘除法：以有效数字位数最少者为准，即取决于相对误差最大的数据位数；D对 数：对数的有效数字只计小数点后的数字，即有效数字位数与真数位数一致；E常 数：常数的有效数字可取无限多位；第四章一、概念1. 滴定分析方法及其特点 滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。直接滴定分析法条件：1、反应定量、完全；2、反应迅速；3、具有合适的指示剂确定终点的方法。特点：简单、快速，经济，能应用于常量定量测定A化学计量点B滴定终点C终点误差2 方法分类 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类A. 酸碱滴定法 B. 络合滴定法 C. 氧化还原滴定法 D. 沉淀滴定法3. 滴定方式 A. 直接滴定法： B. 返滴定法： C. 置换滴定法：一种标准溶液，一种反应剂 适用于不能定量进行 （伴有副反应发生）的滴定反应 如： S2O32- + Cr2O72- S4O62-/SO42- （有副反应）先置换： Cr2O72- + 3I2 +14H+ 2Cr3+ 6 I-+7 H2O再滴定： 2S2O32- + I2 S4O62- + 2I-D. 间接滴定法：一种试剂，一种标准溶液4. 标准溶液和基准物质A标准溶液 B基准物质C配置标准溶液的方法（a）直接配制： （b）间接配制： 5、 标准溶液浓度的表示方法A. 物质的量浓度 c； 物质的量浓度是指单位体积溶液中所含溶质B的物质的量，以符号cB表示。 因 故有 B滴定度是指每毫升标准溶液相当于被测物质A的质量(g或mg)，以符号TB/A第五章一、概念1酸碱质子理论A凡是能给出质子(H)的物质就是酸，凡是能接受质子的物质就是碱。会判共轭断酸碱B溶剂水的质子自递H2OH2OH3OOH25时Kw1.01014pKa + pKb = pKw = 14.00C.质子等恒式会写质子等恒式。2酸碱的强度AKa Ka大酸强，Kb大碱强B多元酸（碱）各级离解常数的大小通常有下述关系： Ka1 Ka2 Ka3 或 Kb1 Kb2 Kb33水溶液中酸碱平衡A分析浓度平衡浓度设HA溶液的浓度为c（mol），其中含有HA和A两种型体根据MBE，有HA + A- = cB各型体的分布分数设HA溶液的浓度为c（mol），其中含有HA和A两种型体根据MBE，有HA + A- = cHAHA14酸碱溶液pH值计算A一元弱酸最简式： B一元弱碱最简式5酸碱缓冲溶液A缓冲溶液是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。一般由浓度较大的弱酸及其共轭碱组成。PH12的强酸或强碱溶液也是缓冲溶液。BpHC缓冲容量=2.3cHAA-=2.3cHA(1-HA)6酸碱指示剂A酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其酸式及其共轭碱式具有不同的颜色。当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子或得到质子发生酸式和碱式型体变化时，由于结构上的变化，从而引起颜色的变化。B酸碱指示剂变色范围pHpKHIn1; 中间色；pHpKHIn7强酸(碱)和一元弱酸(碱)的滴定A概念a. 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起 pH值突然改变的现象. b. 滴定突跃范围：滴定突跃所在的pH值变化范围, 意义用途：利用滴定突跃指示终点。选择指示剂。c. 滴定曲线B. 滴定突跃范围影响因素和指示剂的选择 a.酸碱强弱 b. 选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内, 指示剂其变色点越接近计量点越好。C终点误差终点误差也叫滴定误差。用指示剂作为检测终点手段时，就是指示剂的变色点与化学计量点不一致所引起的误差。滴定误差用Et表示，D弱酸能被准确滴定的判别式： Csp Ka 10-8弱碱能被准确滴定的判别式： Csp Kb 10-8二、应用双指示剂法（混合碱计算）如NaHCO3Na2CO3 混合碱 0.3380克, 以甲基橙为指示剂, 耗去0.1500 mol/L HCl 35.00ml , 问以酚酞为指示剂时将耗上述HCl多少毫升?三计算作业参考题第六章一、概念1络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法，本章主要内容是以EDTA为滴定剂的络合滴定方法。AB水溶液中有七种型体。 EDTA滴定金属离子的反应可表示为 M + Y = MY KMY = K离2副反应系数和条件稳定常数AB副反应系数未参加主反应组分M或Y的总浓度与平衡浓度M或Y的比值，称为副反应系数。aY(H)=Y(N)b.材 c.2. 络合滴定曲线A. 影响滴定跃大小的因素a.金属离子浓度的影响b.条件形成常数的影响B.化学计量点Zn=10-6.063金属指示剂A金属指示剂的作用原理B指示剂的选择 C. 4直接准确滴定判别式，或6 准确滴定的判别式5. 林邦终点误差公式二、计算作业第七章一、概念1氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。氧化还原反应是基于电子转移的反应，比较复杂，反应常是分步进行的，需较长时间才能完成。2分类可以用来进行氧化还原滴定的反应很多。根据所应用的氧化剂或还原剂，可以将氧化还原滴定定法分为KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法、铈量法、溴酸盐法和矾酸盐法等。3条件电位A.B. 影响因素a离子强度（盐效应）b生成沉淀 c形成配合物 d酸效应C. 影响氧化还原反应速度的因素a. 反应物的浓度 b. 温度c. 催化作用和诱导作用4、氧化还原滴定曲线 A突跃大小的影响因素：与浓度无关与氧化剂剂和还原剂两电对E0差值大，滴定突跃就大，差值小，滴定突跃就小.5、常用的氧化还原滴定方法KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法二、计算1. 氧化还原滴定结果的计算作业第九章了解沉淀滴定三个方法的基本条件。特别是酸度pH的影响。第十章一、概念1. 沉淀的溶解度及其影响因素 A. a.MAb.c. MmAnB.a.同离子效应b.盐效应c.酸效应d.配位效应e.其他因素2. 沉淀的形成A.沉淀的类型晶形沉淀、凝乳状沉淀和无定形沉淀.B. 沉淀的形成可以大致分为三个阶段：晶核形成(成核)，晶核成长和沉淀微粒的堆积C. 晶核形成: 均相成核,（晶核多，颗粒小） 异相成核.