间二氯苯及间氯甲苯的制备.doc

间二氯苯及间氯甲苯的制备本文由nnq1979贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 氛 啪， 氢 ， 维普资讯 间氯 及 氯 苯 制 二苯 问 甲的 备 本发明介绍 了对、 邻位芳香族氯化物， 通过沸石 ， 进行异构化反应 ， 从而制得楣虚问位芳 香族氯化物的方法 氨苯和 甲苯进行氯化时 ， 一般制得二氯苯和氧 甲摹 产物为异构体的混合物 ， 即对 ， 邻 问位二氯苯或对 、 、 邻 间位氧化 甲苯 ， 中， 其 问位异构体 的含量报少反应结果取决于反虚 的 条件和所使用的催化剂 （ 乌尔曼化工大垒 ， 卷 ， 页） 且。 第 版 间二氯苯和问氯 甲 苯常用于材备药晶和植韧保护荆。需要有通过对、 邻位氯化物 的异构化 ， 制备相应 的间二氯 一 荤或 问氯 甲苯的方法从 制备工艺和经济 的角度考虑 ， 常采用沸石作异构化的催化剂（ 见 专利 和 ， ， 申请号 公 开特许 ） 上述专 利所述方法的缺点是催化剂寿命短 ， 使用 小时后必需进行再生 在芳香族氧化物的异构化过程 中， 可加人氢气 据 中所述 ， 由邻位和对 位二氧苯 异枸化制备问位二氯苯时 可加人氨或氢作稀释剂、 以降低气相 中二氧苯 的分压 ， 上述专利 的倒 和倒 ， 中 每摩尔二氯苯分别加 摩尔和 摩尔氮气 蜘 中没写出反应 进 行 多 少小 时后 催 化 剂必 需再 生 在 中介绍 了 ，一 ，一氯 甲苯通过含有话 的沸石进 行异 构化 ? 一 一 不仅 使催化剂 的使用周期延长 ， 并能保持催化剂 的良好活性该过程可在气相进行 ， 也可在液相 进行， 氢气和原辩相混合 以每摩尔 氯甲苯计 ， 如 一 加人 摩尔 的氢 催化剂的活性 和选择性能维持 小时，见该文倒 ） 在以前所述 的制备过 程中， （ 催化剂 在短 时间内其 活 性 就有 明显 的下 降 （ 诙文第 页第 见 行） 在 中 ? 弗石 作催 化剂 对 氯化 甲苯 进行 异构化 程 可在 氢 的参 与 下进 行 用 过 （ 见该文第 页 行） 也可加氯气 如在例 中， 以气相加料 ， 每摩尔邻 氟甲苯和氯化 苯的混合物， 加 摩尔氮气 例 中没写出反应多少时间后催化剂需再生 由上可知 ， 在用异柯化刮备间氯芳香族化合物时 ， 最好能找到反应时间多于 小时而 仍能 维持催化剂活性的方法以便减小催 化剂再生的次数 问氯芳香族化 台韧的分子式如 （ ）作为 原料 的邻 、 对位芳香族 氯化韧分子式如（ ） 和 （ （） （ ） （ ） 式 中 为 甲基 或 氯 。 本过程 的特点是上述分 子式 （ 和（ ） ） 的邻、 对位芳香族氯化材， 在高温下以液相与 沸石接触 。以芳香族氧化物为基准， （ 加 一 摩尔） 的氢。 本过程所用原料可为技术级的邻、 对位二氯苯 或邻、 对位氯 甲苯， 也可以是上述两化合 物 的混合物 ， 如从蒸馏或结晶得到 的氯化 混合物在这类混合物 中， 了对， 除 邻位二氧苯 或 对 、 位氯 甲苯 ， 邻 还含有原料苯或甲苯 ， 以及一氯苯、 三氯苯、 四氯苯或二氯 甲苯 ， 氯甲苯等 三 尉产? 可能原料中间氯苯舍墨已高达 ， 间氧甲苯含量已高迭 也 或 但作为原料 ， 一 维普资讯 这类问位异构体的含量最好低 于 本 发明过程对原料芳 香族氯化物或芳 香族氯化物 的 混合物 及其 中的对 、 邻位含量 ， 均无特殊的要求 反应温度在 之间， 常采用 之间 压力与温度有关 ? 压力要足以使 芳香族氯化物在反应温度下呈液态。 可见 即使反应温度为 。 也需有一定的压力 根据 反应温度， 压力可从 巴， 常用的压力为 巴 常用的反应器 为尉压的反应管， 内装有压制成丸状 的沸石颗粒。 反应器的材料最好为锦制或钛翻的， 高含上述金属的台 金制成 （ 或 如 ） 的材质 铁含量高是不台适 的 本 发明过程的特点是反应时加人 （ 摩尔） 的氢， 氢的量取 决于芳香族氯化物 加 的种类 常加 （ 摩尔）尤其是 （ ， 摩尔） 的氢。加氢的量不宜过多 。 这会使物 质 在反应器内的停 留时间缩短 ， 在液相反应时。 异构化反应不能进行完全 用作催化剂的沸石 如五面沸石、 丝光沸石和八面沸石等 常用沸石为 五面沸 石 特别 是 它 的 氢型 沸石 沸 石 以颗 粒 状 的为好 ， 粒直 径在 毫 米 ， 石 内可含 有 一 般 的 粘合剂 。 颗 沸 本 发 明过程 可按 下述 条 件进 行 以重 量计 的 时空 速 度为 小 时， 用值 在 常 小时 ， 最佳值在 ， 时 如果原料邻 、 对位芳 香族氯化物 中含有固体韧或溶解 的杂质 最好在与沸 石接触前 先 对芳香族氯化物进行精制， 可采用过滤法 或用硅藻土、 白土等进行处理 漂 本发明过程所用的催化剂寿命长。从经济上考虑， 不必经常对沸石进行再生 宁可换新 鲜的沸石。由于更换沸石而停产的时问均 比以往的方法要少得多 。 本过程的特点 ， 是在液相时 ， 邻位芳香族 化舍物异构化时， 仅使甩少量氢气， 就能延长沸 石的使用时间。 以往每摩尔原料加数摩尔氢时。 沸石的使用时问最多仅 小时 以前加氢 与沸石使用 时间之间的关系尚无认识 本发明过程能使在 小时操作时间内催化 剂保持 良好的活性状态。当活性略有下降时， 可略提高反应温度 如提高 见倒 ? （ ） 失 去 的 活性就 可 得到 补偿 例 原料二氯苯 中， ： 邻位 ， 间位 。 对位 ， 三氯苯 氢量为二氧苯总 量的 （ 摩尔） 用沸石 一 作催化剂进行异扮化 反应在液相进行 ， 温度 压力 ， 巴， 以重量计的时空速度为 小时。 ， 反应产物在反应 小时后取样 ， 以后约每陌 小时取一次样样品以气相 色谱 法分 析 产物 组 成 到 于表 从 表 看 出 反 应 进行 约 小 时 内 。 物 中间 二氧 苯 的含 量 基本 不 变 （ （ 可 在 产 重 量） 说明催化剂 的寿命 比以前所知最长的催化剂寿命至少提高 ） 倍 例 的 比较试 验 ： 程 与铡 相 同 ， 过 但不 加 氢气 。数据 列 于表 可 以看 出 ， 不加 氢 的 在 情 况下 化 剂 活性 在反 应 小 时后 巳下 降 以上 催 表 中间二氧苯的含量为该反应时间反应混合物中的重量 。 侧 过程与例 相同， 但换了一批沸 石 一 反应进行 小时 。 在反应 小 时后 ， 反应温度升至 反应结果列于表 从反应所得数据可看出 ， 。 即使在反应 小时后 ， 异构 混 合物 中间二 氯 苯 的含 量仍 有 以上 例 过程与例 ： 相同， 但反应温度为 ， 原料为纯的邻氧甲苯。反应结果列于表 。 一 维普资讯 从 表 可看 出 ， 应 达 小 时后 ， 应产 物 中 问氮 甲苯 的音 量 基本 没 变 化 反 反 按 以前 的技 术 （ 中 所述 ） 尽管 反 应温 度运 渐 增 加 。 反 应 小 时 如 。 在 后 问氰甲苯的古置仅为 （ 重量） 见该文表 （ ，一氯