高考化学最后冲刺提分 专题08 电解质(1).doc

核心考点八 电解质两年真题重温1【2013全国新课标卷1,11】已知ksp（agcl）=1.5610-10，ksp（agbr）=7.710-13 ，ksp（ag2cro4）=910-11。某溶液中含有cl-、br-和cro42-，浓度均为0.010mol/l，向该溶液中逐滴加入0.010mol/l的agno3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 a、cl-、br-、cro42- b、cro42-、br、cl- c、br-、cl-、cro42- d、br、cro42-、cl- 2【2013全国新课标卷2，13】室温时，m(oh)2(s) m2+(aq)+2oh-(aq) ksp=a；c(m2+)=b moll-1时，溶液的ph等于a. b.c.14 d.143【2012全国新课标卷，11】已知温度t时水的离子积常数为kw，该温度下，将浓度为a moll-1的一元酸ha与bmoll-1的一元碱boh等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是（ ）aa = b b混合溶液的ph = 7c混合溶液中， d混合溶液中，命题意图猜想弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性和ph的计算、盐类的水解及其应用等知识是高考化学中的热点内容，常见的题型是选择题，也有填空题和简答题。题目的考查点基于基础知识突出能力要求，并与其他部分知识(如化学平衡、物质结构、元素及其化合物、化学计算等)联系。高考试题中离子浓度的大小比较重现率为100，这类题目考查的内容既与弱电解质的电离平衡有关，又与盐的水解有关，题目不仅偏重考查粒子浓度大小比较，而且体现了溶液中的各种“守恒”(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的综合应用。从而使题目具有一定的综合性、技巧性和难度。展望2014年的高考，离子浓度大小比较会重现，复习时应关注强弱电解质的电离、溶液体积变化、平衡的影响。最新考纲解读1了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。2了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4了解水的电离，离子积常数。5了解溶液ph的定义。了解测定溶液ph的方法，能进行ph的简单计算。6了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。了解常见离子的检验方法。8了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。回归课本整合（一）强弱电解质及其电离1电解质、非电解质的概念电解质：在水溶液中或熔融状态时能够导电的化合物。非电解质：在水溶液中和熔融状态都不能导电的化合物。注意：单质和混合物既不是电解质也不是非电解质；co2、nh3等溶于水得到的水溶液能导电，但它们不是电解质，因为导电的物质不是其本身；难溶的盐（baso4等）虽然水溶液不能导电，但是在融化时能导电，也是电解质。2电解质的电离（1）强电解质如nacl、hcl、naoh等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子，溶液中的离子浓度可根据电解质浓度计算出来。（2）弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。如25时0.1mol/l的ch3cooh溶液中，ch3cooh的电离度只有1.32，溶液中存在较大量的h2o和ch3cooh分子，少量的h+、ch3coo-和极少量的oh-离子。（3）多元弱酸如h2co3还要考虑分步电离：h2co3h+hco3-；hco3-h+co32-。3弱电解质的电离平衡（1）特征：动：(电离)(结合)的动态平衡；定：条件一定，分子和离子浓度一定；变：条件改变，平衡破坏，发生移动。（2）影响因素（以ch3coohch3coo+ h+为例）浓度：加水稀释促进电离，溶液中(h+)增大，c(h+)减小温度：升温促进电离（因为电离过程是吸热的）相关离子：例如加入无水ch3coona能抑制电离，加入盐酸也抑制电离，加入碱能促进电离，仍然符合勒夏特列原理。4电离平衡常数（k）-弱电解质电离程度相对大小一种参数（1）计算方法：对于一元弱酸 hah+a-，平衡时，对于一元弱碱 mohm+oh-，平衡时，（2）电离平衡常数的化学含义：k值越大，电离程度越大，相应酸(或碱)的酸性(或碱性)越强。（3）影响电离平衡常数的因素：k值只随温度变化。（二）水的电离和溶液的ph1水的离子积（1）定义h2o =h+oh- ；h0，kw=c(h+)c(oh-)（2）性质在稀溶液中，kw只受温度影响，而与溶液的酸碱性和浓度大小无关。在其它条件一定的情况下，温度升高，kw增大，反之则减小。溶液中h2o电离产生的c(h+)=c(oh-)在溶液中， kw中的c(oh-)、c(h+)指溶液中总的离子浓度。酸溶液中c(h+)= c(h+)(酸)+c(h+)(水)c(h+)(酸)，c(h+)(水)=c(oh-)；碱溶液中c(oh-)=c(oh-)(碱)+ c(oh-)(水) c(oh-)(碱)，c(oh-)(水)=c(h+)；盐溶液显中性时c(h+)=c(oh-)=c(h+)(水)=c(oh-)(水)，水解显酸性时c(h+)=c(h+)(水)= c(oh-)(水)c(oh-)，水解显碱性时c(oh-)=c(oh-)(水)=c(h+)(水)c(h+)。2溶液的ph（1）定义ph=lgh+，广泛ph的范围为014。注意：当溶液中h+或oh-大于1mol/l时，不用ph表示溶液的酸碱性。（2）ph、c(h+)与溶液酸碱性的关系（3）有关ph的计算酸溶液中，kw=c(h+)c(oh-)c(h+)(酸)c(oh-)(水) =c(h+)(酸)c(h+)(水)；碱溶液中，kw=c(h+)c(oh-)c(oh-)(碱)c(h+)(水)= c(oh-)(碱)c(oh-)(水)。强酸、强碱溶液稀释的计算强酸溶液，ph(稀释)=ph(原来)+lgn(n为稀释的倍数)强碱溶液，ph(稀释)=ph(原来)lgn(n为稀释的倍数)酸性溶液无限加水稀释，ph只能接近于7，且仍小于7；碱性溶液无限加水稀释时，ph只能接近于7，且仍大于7。ph值相同的强酸（碱）溶液与弱酸（碱）溶液稀释相同的倍数时，强酸（碱）溶液ph值的变化比弱酸（碱）溶液ph值的变化幅度大。强酸、强碱溶液混合后溶液的ph计算酸过量c(h+)ph恰好完全反应，ph=7碱过量c(oh-)c(h+)ph（三）盐类水解2水解规律：有弱才水解，无弱不水解，都弱都水解，越弱越水解，谁强显谁性。（1）多元弱酸盐分步水解，如co32-+h2ohco3-+oh-，hco3-+h2oh2co3+oh-。（2）通常弱酸根或弱碱的阳离子的水解程度都很小，如0.1mol/lnaac溶液中ac-离子的水解百分率不足1%。（3）同一溶液中有多种离子水解时，若水解显同性，则相互抑制，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度小，如0.1mol/lna2co3和0.1mol/lnaac混合溶液中co32-、ac-的水解程度都要比0.1mol/l na2co3溶液，0.1mol/lnaac溶液中co32-、ac-的水解程度小；若水解显不同性，则相互促进，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度大，如0.1mol/l nh4cl和0.1mol/lnaac混合溶液中nh4+、ac-的水解程度都要比0.1mol/l nh4cl溶液，0.1mol/lnaac溶液中nh4+、ac-的水解程度大。3电离平衡与水解平衡的共存（1）弱酸的酸式盐溶液，如：nahso3、nah2po4、nahs、nahco3、na2hpo4溶液的酸碱性取决于电离和水解程度的相对大小。（2）弱酸（碱）及弱酸（碱）对应盐的混合溶液，如；hac与naac的混合溶液，nh3h2o与nh4cl的混合溶液，一般等浓度时，弱酸（碱）的电离要比对应盐的水解强。4电解质溶液中的守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如nahco3溶液中：n(na+)n(h+)n(hco3-)2n(co32-)n(oh-)（2）物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如nahco3溶液中n(na+):n(c)1:1，推出：c(na+)c(hco3-)c(co32-)c(h2co3)（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（h+）的物质的量应相等。例如在nh4hco3溶液中h3o+、h2co3为得到质子后的产物；nh3、oh-、co32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(h3o+)+c(h2co3)=c(nh3)+c(oh-)+c(co32-)。（四）沉淀溶解平衡1溶度积的概念难溶电解质ambn在水溶液中有如下平衡：anbm(s)nam+(aq)+ mbn-(aq)根据化学平衡原理，它的平衡常数表达为：ksp=am+nbn-mksp称为溶度积常数，简称溶度积。（1）ksp的数值在稀溶液中不受离子浓度的影响，只取决与温度。温度升高，多数难溶化合物的溶度积增大。但ksp受温度影响不大，当温度变化不大时，可采用常温下的数据。（2）溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解的难溶强电解质，溶度积越大，溶解度也越大；对于不同类型难溶电解质，就不能简单用ksp大小来比较溶解能力的大小，必须把溶度积换算程溶解度。（1）沉淀的溶解创造条件使溶液中qcksp。如：酸碱溶解法、氧化还原溶解法等。（2）难溶电解质的转化生成更难溶的电解质。如：沉淀溶解和转化的实质：难溶电解质溶解平衡的移动。3综合应用决沉淀溶解平衡的一般思路：“看到”粒子“找到”平衡“想到”移动方法技巧提炼（1）两溶液混合，先考虑溶液之间的化学反应，再考虑反应后酸碱的电离和盐的水解，特别注意溶液体积的改变。（2） 两溶液混合，分析溶液可能的酸碱性（大多数有题示），特别记忆等物质的量浓度的ch3coona和ch3cooh混合液呈酸性、物质的量浓度的nh4cl和nh3h2o混合液呈碱性。（3）弱酸酸式盐中存在弱酸根离子的电离和水解，记忆nahco3、nahs溶液呈碱性，nahso3、nah2po4溶液呈酸性考场经验分享水溶液中的离子平衡是化学平衡的延伸和应用，也是高考中考点分布较多的内容之一。近三年高考中，i卷的离子浓度大小i卷的溶液的ph计算、ksp计算是常规考题。熟悉有关电离平衡、盐类水解平衡、沉淀溶解平衡的原理，解题要抓住特点，寻找规律，善于利用方法，仔细认真答题。解决此类问题的关键是掌握“一原理、两平衡、三守恒”，即平衡移动原理、电解质的电离平衡与盐类的水解平衡，电解质溶液中的电荷守恒、质子守恒、物料守恒。解答步骤:第一步找溶质，找齐溶液中所有微粒（包括所有阴阳离子）；第二步判断溶液的酸碱性；第三步结合三守恒，对于所有电解质溶液中的离子大小问题可引刃而解，步骤简洁.新题演练1（2014届安徽省六校研究会联考（1月）理综）下列溶液中各微粒浓度关系判定不正确的是a10ml 0.2 moll-1的氨水与l0ml 0.1 moll-1的盐酸充分反应混合后的溶液中，存在c(nh4+)+c(nh3h2o)2c(cl)= 0.1 moll-1b已知酸性hf ch3cooh，物质的量浓度相等的naf与ch3cook溶液中：c(na+) c(f-) c(k+) c(ch3coo-)cch3cook溶液中加入少量nano3固体后的碱性溶液一定有：c(k+) + c(h+) = c(ch3coo-) + c(oh-)d已知nahs03溶液ph c(hso3-) c(so32-)c(h2so3)2（2014届洛阳市期末）下列说法不正确的是aksp只与难溶电解质的性质和温度有关b由于ksp(zns)ksp(cus)，所以zns沉淀在一定条件下可转化为cus沉淀c其他条件不变，离子浓度改变时，ksp不变d两种难溶电解质作比较时，ksp小的，溶解度一定小3（2014届临沂市一模）某温度下，向一定体积0.1 mol/l的氨水中逐滴滴加0.1mol/l的盐酸，溶液中ph与poh注：poh-lgc（oh）的变化关系如右图所示，则下列说法中错误的是am点所示溶液中c( nh4)c（cl）bq点所示溶液的导电熊力强于m点c.q点消耗盐酸的体积等于氨水的体积dm点和n点所示溶液中水的电离程度相同考点：考查酸碱中和反应、溶液中离子浓度比较、溶液导电性、酸碱性以及外界条件对水电离平衡的影响4（2014届吉林市期末）常温下测得浓度均为0.1 moll1的下列三种溶液的ph：溶 质nahco3na2co3nacnph8.411.611.1下列说法中错误的是a. 溶液中阳离子物质的量之和的关系为：na2co3nahco3nacnb. 相同条件下的酸性：h2co3 hcn c. 三种溶液中均存在电离平衡和水解平衡d. 升高na2co3溶液的温度会使c(hco3)/ c(co32)增大5（2014届江苏苏北四市联考期末）25时，取浓度均为0.1 moll1的醋酸溶液和氨水溶液各20 ml，分别用0.1 moll1naoh溶液、0.1 moll1盐酸进行中和滴定，滴定过程中ph随滴加溶液的体积变化关系如右图所示。下列说法正确的是 a曲线：滴加溶液到10 ml时：c(ch3coo)c(na)c(h)c(oh) b曲线：滴加溶液到20 ml时： c(cl)c(nh4)c(h)c(oh) c曲线：滴加溶液在10 ml20 ml之间存在：c(nh4)c(cl)c(oh)c(h) d曲线：滴加溶液到10 ml时：c(ch3coo)c(ch3cooh)2c(h)c(oh)6（2014届江西省重点中学协作体第一次联考）归纳法是高中化学学习常用的方法之一，某化学研究性学习小组在学习了化学反应原理后作出了如下的归纳总结：归纳正确的是常温下，ph3的醋酸溶液与ph11的naoh溶液等体积混合，则有c (na+) + c(h+)c(oh) + c(ch3coo)对已建立化学平衡的某可逆反应，当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时，生成物的百分含量一定增加常温下，agcl在同物质的量浓度的cacl2和nacl溶液中的溶解度相同常温下，已知醋酸电离平衡常数为ka；醋酸根水解平衡常数为kh；水的离子积为kw；则有：kakhkw电解精炼铜时，电解质溶液中铜离子浓度不变a b c d正确；电解精炼铜时，阳极除cu失电子，zn、fe、ni也失去电子，而阴极只有cu2+得电子生成cu，所以电解液中cu2+浓度减小，错误；故a项正确。考点：本题考查电荷守恒、化学平衡、沉淀溶解平衡、弱电解质的电离和盐类的水解、电解精炼铜7（2014届天津五区县期末联考）常温时，下列叙述正确的是a稀释ph=3的醋酸，溶液中所有离子的浓度均降低b一定浓度的ch3cooh和naoh混合，溶液呈中性，则混合液中cph均为11的naoh和na2co3溶液中，水的电离程度相同d分别中和ph与体积均相同的硫酸和醋酸，硫酸消耗氢氧化钠的物质的量多8（2014届海淀区期末）某种碳酸饮料中主要含柠檬酸、碳酸、白砂糖、苯甲酸钠等成分，常温下测得其ph约为3.5，下列说法不正确的是a柠檬酸的电离会抑制碳酸的电离b该碳酸饮料中水的电离受到抑制c常温下，该碳酸饮料中kw的值大于纯水中kw的值d打开瓶盖冒出大量气泡，是因为压强减小，降低了co2的溶解度9（2014届洛阳市期末）将fecl3溶液与nh4scn溶液混合发生如下反应fe3+scn-fe(scn)2+ k1=200 fe(scn)2+scn-fe(scn)2+ k2红色 深红色 （1）已知：若起始c(fe3+)、c(scn-)均为0.001 mol/l，测得混合溶液中c(fe3+)约为8.510-4 mol/l，cfe(scn)2+约为1.510-4 mol/l，cfe(scn)2+约为510-6 mol/l，则反应的平衡常数k2为 。（2）取两份混合溶液，分别向溶液中滴加同体积同浓度的fecl3溶液与nh4scn溶液，溶液颜色均加深，其原因是 。仔细观察，滴加nh4scn溶液时，混合液颜色更深一些，其原因是 。（3）向fecl2与nh4scn混合溶液中滴加酸化的h2o2溶液，溶液先变红，写出h2o2与fe2+反应的离子方程式 ，继续滴加h2o2，溶液褪色，产生大量能够使澄清石灰水变浑浊的气体且硫氰根中氮元素全部转化为n2，向反应后的溶液中滴加bacl2溶液，有不溶于稀盐酸白色沉淀生成。写出h2o2与scn-反应的离子方程式 。（4）为测定某溶液中c(cl-)，取待测液v1 ml，向其中加入v2 ml浓度为c2 mol/l的agno3溶液（过量），再加入少量铁铵矾nh4fe(so4)212h2o作指示剂，用nh4scn标准溶液（浓度为c3 mol/l）滴定剩余的ag+，消耗nh4scn溶液体积为v3 ml。（已知ag+scn- = agscn(白色沉淀)，ksp(agscn)=4.910-13、ksp(ag cl)=1.5610-10）。请回答：在用nh4scn标准溶液滴定前，应先通过过滤除去生成的agcl，若不过滤，则测定结果将 。（填“偏高”，“偏低”或不变）。最终测得c(cl-)= mol/l。考点：考查外界条件对化学平衡移动的影响、离子方程式的书写及化学平衡常数、溶液中离子的浓度的计算等知识10(2014届宁波期末)（1）三种弱酸ha、h2b、hc，电离常数为1.8105、5.61011、4.91010、4.3107(数据顺序已打乱)，已知三种酸和它们的盐之间能发生以下反应：ha+hb(少量)a+h2b h2b(少量)+chb+hcha(少量)+ca+hc若h2b的ka14.3107，则另二种酸对应的电离常数分别为(根据已知数据填空)：ha的ka ，hc的ka 。（2）25 时0.1 moll-1的h2r水溶液中，用氢氧化钠来调节溶液ph，得到含有h2r、hr、r2三种微粒的溶液。当c(na+)=c(r2)+c(hr)+c(h2r)时溶液的溶质为 (填化学式)。（3）下图是某水溶液在ph从0至14的范围内h2co3、hco3、co32三种成分平衡时的组成分数。下列叙述正确的是 。a此图是1.0 moll1碳酸钠溶液滴定1.0 moll1 hcl溶液的滴定曲线b在ph分别为6.37及10.25时，溶液中c(h2co3)=c(hco3)=c(co32)c人体血液的ph约为7.4，则co2在血液中多以hco3形式存在d若用co2和