材料科学基础ppt (上海交通大学).ppt

2 3合金相结构 本节的基本要求 重点掌握 1 相 组织 固溶体 中间相 金属间化合物 的概念2 固溶体 中间相的分类 特点和用途一般了解1 离子 共价和聚合物的晶态结构及相对应的性能特点 重点和难点 1 固溶体的分类及其结构特点 2 影响固溶体固溶度的因素 3 超结构的类型和影响有序化的因素 4 中间相的分类及其结构特点 4h 为何工业上很少使用纯金属 而多使用合金 概述 1 合金 alloy 两种或两种以上的金属或金属与非金属经冶炼 烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质 组元 组成合金的基本单元 组元可以是金属和非金属 也可以是化合物2 组织 structure 材料中的直观形貌 可以用肉眼观察到 也可以借助于放大镜 显微镜观察到的微观形貌 分为 宏观组织 肉眼或是30倍放大镜所呈现的形貌 显微组织 显微镜观察而呈现的形貌 3 相 phase 合金中具有同一聚集状态 同一化学成分 同一晶体结构和性质并以界面相互隔开的均匀组成部分 合金相的性质由以下三个因素控制 1 电化学因素 电负性或化学亲和力因素 电负性 2 原子尺寸因素 r rA rB rA r越大 越易形成中间相 r越小 越易形成固溶体 3 原子价因素 电子浓度因素 C电子 A 100 x Bx 100C越大 越易形成化合物 C越小 越易形成固溶体 合金与相 相的分类固溶体 以某一组元为溶剂 在其晶体点阵中溶入其他组元原子所形成的均匀混合的固态溶体 它的晶体结构与其溶剂相同 中间相 金属化合物 组成原子有固定比例 其结构与组成组元均不相同的相 且这种相成分处于AB互溶的溶解度之间 即落在相图的中间部位 2 3 1固溶体 固溶体 solidsolution 固溶体的最大特点是保持溶剂的晶体结构 1 固溶体分类 1 按溶质原子在点阵中所占位置分为 置换固溶体 substitutionalsolidsolution 溶质原子置换了溶剂点阵中部分溶剂原子 间隙固溶体 interstitialsolidsolution 溶质原子分布于溶剂晶格间隙中 2 按溶质原子在溶剂原子中溶解度分类 有限固溶体 在一定条件下 溶质原子在溶剂中的溶解量有一个上限 超过这个限度就形成新相 无限固溶体 溶质原子可以任意比例溶入溶剂晶格中形成的 如 Cu NiAu AgTi Zr 结构相同 3 按溶质原子在溶剂中的分布特点分类无序固溶体 溶质原子在溶剂中任意分布 无规律性 有序固溶体 溶质原子按一定比例和有规律分布在溶剂晶格的点阵或间隙里 4 按基体类型分类 一次固溶体 以纯金属为基形成的固溶体 二次固溶体 以化合物为基形成的固溶体 固溶体的两种类型 置换和间隙 有序固溶体 短程 有序固溶体 长程 有序固溶体 偏聚 2 置换固溶体 置换固溶体一般在金属元素之间形成 但要有一定条件 1 晶体结构相同是形成无限固溶体的必要条件 否则只能形成有限固溶体 2 原子尺寸在其它条件相近时 r0 85固溶体中溶解度较大 否则较小 如 铁基合金中 r 8 才能形成无限固溶体 铜基合金中 r 10 才能形成无限固溶体 3 电负差越大 两者间亲和力大 易形成中间相 否则易形成固溶体 4 电子浓度值大易形成化合物 电子浓度小易形成固溶体 置换固溶体示意图 置换固溶体大小溶质原子引起的点阵畸变 3 间隙固溶体 间隙固溶体的的溶质原子是一些原子半径小于0 1nm的非金属元素 如C N O H B 其形成条件是 r 41 或r质 r剂 0 59间隙固溶体只能是有限固溶体 一般溶解度较小 如 碳原子在 Fe 最大Wt 0 0218 和 Fe 最大Wt 2 11 中形成的间隙固溶体为有限固溶体 间隙固溶体示意图1 间隙固溶体示意图2 间隙固溶体中的点阵畸变 4 固溶体的微观不均匀性 固溶体中溶质原子的分布并不是完全无序的 一般认为热力学上平衡状态的无序固溶体溶质原子分布在宏观上是均匀的 在微观上是不均匀的 在一定条件下 溶质原子和溶剂原子在整个晶体中按一定的顺序排列起来 形成有序固溶体 有序固溶体中溶质原子和溶剂原子之比是固定的 可以用化学分子式来表示 因此把有序固溶体结构称为超点阵 例如 在Cu Al合金中 Cu Al原子比是1 1或3 1时从液态缓冷条件下可形成有序的超点阵结构 用CuAl或Cu3Al来表示 固溶体 微观不均匀性 固溶体中溶质原子的分布方式取决于固溶体中同类原子EAA EBB和异类原子间结合能EAB的相对大小 EAB 1 2 EAA EBB 完全无序EAB 1 2 EAA EBB 偏聚EAB 1 2 EAA EBB 短程有序 长程有序 溶质原子呈长程或完全有序分布的固溶体 称为有序固溶体 5 固溶体的性质 固溶体中由于含有溶质原子会引起点阵常数 性能的变化 表现 1 点阵常数改变置换固溶体 r质 r剂 a增大 r质 r剂 a减小 间隙固溶体 a始终随溶质原子溶入而增大 2 固溶强化 溶质原子溶入 使其硬度和强度升高 3 物理化学性能改变 例如 硅钢片 2 4 Si 不锈钢 大于13 Cr 金属间化合物的磁性转变 Ni3Mn Cu2MnAl 2 3 2中间相 中间相是合金组元间发生相互作用而形成的一种新相 它可以是化合物 也可以是以化合物为基的固溶体 二次固溶体 一般可以用化学分子式来表示 但不一定符合化合价规律 中间相中原子的结合方式为金属键与其它结合键相混合的方式 它们都具有金属特性 中间相如 钢中Fe3C 铝铜合金中CuAl 黄铜中CuZn 半导体中GaAs 形状记忆合金中NiTi和CuZn 核反应堆材料中Zr3Al 储氢能源材料中LaNi5等 中间相分类 正常价化合物 电子化合物 原子尺寸有关化的化合物 间隙相 间隙化合物 TCP相 超结构 1 正常价化合物 正常价化合物 valencecompound 是一些金属与电负性较强的 A A A族的一些元素按照化学上的原子价规律所形成的化合物 其特点是符合化合物规律 具有严格的化合比 成分固定不变 成分可用化学式表示 一般为AB型 AB2型或A2B型 A3B2型 正常价化合物的晶体结构通常对应于同类分子式的离子化合物结构 例如 A2B型Mg2PbMg2SnMg2GeMg2SiAB型MgSMnSFeS正常价化合物在常温时有很高的硬度和脆性 在工业合金中 能起到提高材料强度和硬度的作用 称为强化相 如Al Mg Si合金中Mg2Si 但有时也是有害相 如钢中FeS会引起钢的脆性 2 电子价化合物 电子价化合物 electroncompound 是由 B族 Cu Au Ag 或过渡族金属 Fe Co Ni 与 B A A族元素形成的金属化合物 电子价化合物的特点是不遵循原子价规律 电子浓度是决定其晶体结构的主要因素 电子浓度相同 相的晶体结构类型相同 电子浓度 化合物元素价电子总数 化合物原子数 注 计算时过渡族元素时价电子数视为0 电子浓度 相 结构对应关系如下 C电子 7 4 即21 12 密排六方结构C电子 21 13 复杂立方结构C电子 3 2 即21 14 体心立方结构 Mn复杂立方或密排六方结构电子价化合物具有金属特性 具有高熔点 高硬度但塑性低 与固溶体适当搭配使合金得到强化 作为非Fe合金中重要组成相 电子浓度化合物晶体结构与电子浓度的关系 3 原子尺寸因素有关的化合物 A 尺寸因素有关的化合物 size factorcompound 类型与组成元素的原子尺寸有关 比较复杂 1 间隙相和间隙化合物间隙相和间隙化合物是由过渡族金属与原子半径很小的非金属元素 C H N B等 组成的 rx rm0 59时形成复杂结构的间隙化合物 a 间隙相间隙相的晶格类型比较简单且与组元的结构不同 在间隙相晶格中金属原子占据正常位置 非金属原子占据间隙位置 有如下规律 rx rm0 414时进入八面体间隙化学式 M4XM2XMXMX2 间隙相的化学式与晶格类型有一定的对应关系 表2 11 P49 间隙相具有金属特性如有金属光泽 良好的导电性 极高的硬度和熔点 是合金工具钢 硬质合金和高温金属陶瓷材料的重要组成相 b 间隙化合物间隙化合物的晶体结构比较复杂 其表达式有如下类型 M3C M7C3 M23C6 M6C 间隙化合物中金属元素M常被其它金属元素所代替形成化合物为基的固溶体 二次固溶体 在H N C B等非金属元素中 由于H和N的原子半径很小 与所有过渡族金属都满足rx rm0 59较大 rB rm 0 59 硼化物均为间隙化合物 而碳原子半径处于中间 某些碳化物为间隙相 某些为间隙化合物 间隙化合物的熔点 硬度较高 也是强化相 2 TCP相 TCP相 拓扑密堆相是由两种大小不同的金属原子构成的一类中间相 其中的大小原子通过适当的配合构成空间利用率和配位数很高的复杂结构 由于这类结构具有拓扑特征 故称这些相为拓扑密堆相 简称TCP相 区别于几何密堆相bcc fcc hcp等 特点 由配位数为12 14 15 16的配位多面体堆垛而成 呈层状结构 类型 Lavs相 相 Lavs相形成的条件 1 原子尺寸因素 A原子半径略大于B原子 其理论值为rA rB 1 255 而实际比值约在1 05 1 68之间 2 电子浓度 一定的结构类型对应着一定的电子浓度 Lavs相形晶体结构有三种类型 典型代表为MgCu2 MgZn2 MgNi2 与电子浓度对应关系见表2 12 P52 AB2型镁合金 不锈钢中出现 相 相通常存在于过度族金属元素组成的合金中 其分子式可以写作AB或AxBy 如FeCr FeV等 尽管 相可用化学式表示 但其成分是在一定范围内变化 也是以化合物为基的固溶体 相具有复杂的四方结构 其轴比c a 0 52 每个晶胞中有30个原子 如图2 49所示 P54 相在常温下硬而脆 它的存在通常对合金有害 如引起不锈钢中的晶间腐蚀和脆性等 4 超结构 有序固溶体 超结构 superstructure lattice 对于某些成分接近于一定原子比的无序固溶体 当它从高温缓慢冷却到某一临界温度以下时 溶质原子会从从统计随机分布状态过渡到占有一定位置的规则排列状态 即发生有序化 形成有序固溶体 类型 见表2 13和图2 50 有序化条件 异类原子之间的相互吸引大于同类原子间有序化影响因素 温度 冷却速度和合金成分等 CuAu有序固溶体的晶体结构 5 金属间化合物的性质及应用 金属间化合物由于原子键合和晶体结构的多样性 使得这些化合物具有许多特殊的物理 化学性能 已受到人们的日益重视 例如 1 具有超导性质的化合物 Nb3Ge Nb3Al 2 具有特殊电学性质的化合物GaAs ZnSe 在半导体中的应用 3 具有强磁性的金属间化合物 稀土永磁材料SmCo5 4 具有奇特吸释氢本领的化合物LaNi5 5 具有特殊耐热性的金属间化合物Ni3Al 6 耐蚀的金属间化合物 如金属的碳化物 硼化物以及氧化物等 7 具有形状记忆效应的化合物TiNi 2 4离子晶体 理解 离子晶体有关概念1 离子晶体 ioniccrystal 由正 负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的 陶瓷大多数属于离子晶体 2 离子半径 ionicradius 从原子核中心到其最外层电子的平衡距离 对离子晶体 通常认为晶体中相邻的正负离子中心之间的距离作为正负离子半径之和 即R0 R R 但利用x射线可求得R 离子半径大小并非绝对 同一离子随着价态和配位数而变 3 离子堆积 离子晶体通常由负离子堆积成骨架 正离子按其自身大小居于相应负离子空隙 负离子配位多面体 4 配位数CN coordinationnumber 与某一离子邻接的异号离子的数目 取决于正负离子的半径比R R 常见的是4 6 8 不同配位数时 离子半径间关系为 0 97rCN 8 rCN 6 1 1rCN 45 负离子配位多面体 离子晶体中与某一正离子成配位关系而邻接的各负离子中心线所构成的多面体 6 离子晶体的特点 离子键 硬度高 强度大 熔点高 等 典型的离子晶体是无色透明的 离子晶体结构与鲍林规则 Pauling sRules 鲍林第一规则 在离子晶体中 正离子周围形成一个负离子多面体 正负离子之间的距离取决于离子半径之和 正离子的配位数取决于离子半径比 a 稳定结构 b 稳定结构 c 不稳定结构 41 Chapter2StructureofMaterials 42 正负离子半径比与配位数及负离子堆积结构的关系 Chapter2StructureofMaterials 43 负离子八面体空隙容纳正离子时的半径比计算 Chapter2StructureofMaterials 例 已知K 和Cl 的半径分别为0 133nm和0 181nm 试分析KCl的晶体结构 并计算堆积系数 解 晶体结构 因为r r 0 133 0 181 0 735 其值处于0 732和1 000之间 所以正离子配位数应为8 处于负离子立方体的中心 见表2 6 也就是属于下面提到的CsCl型结构 堆积系数计算 每个晶胞含有一个正离子和一个负离子Cl 晶格参数a0可通过如下计算得到 a0 2r 2r 2 0 133 2 0 181 0 628nma0 0 363nm 2r 2r 44 Chapter2StructureofMaterials 静电键强 bondstrengt 正离子的形式电荷与其配位数的比值 为保持电中性 负离子所获得的总键强应与负离子的电荷数相等 例 在CaTiO3结构中 Ca2 Ti4 O2 离子的配位数分别为12 6 6 O2 离子的配位多面体是 OCa4Ti2 则O2 离子的电荷数为4个2 12与2个4 6之和即等于2 与O2 离子的电价相等 故晶体结构是稳定的 45 鲍林第二规则 在离子的堆积结构中必须保持局域的电中性 Localelectricalneutralityismaintained Chapter2StructureofMaterials 46 鲍林第三规则 稳定结构倾向于共顶连接 Corners ratherthanfacesoredges tendtobesharedinstablestructures 在一个配位结构中 共用棱 特别是共用面的存在会降低这个结构的稳定性 其中高电价 低配位的正离子的这种效应更为明显 当采取共棱和共面联连接 正离子的距离缩短 增大了正离子之间的排斥 从而导致不稳定结构 例如两个四面体 当共棱 共面连接时其中心距离分别为共顶连接的58 和33 Chapter2StructureofMaterials 例 在镁橄榄石结构中 有 SiO4 四面体和 MgO6 八面体两种配位多面体 但Si4 电价高 配位数低 所以 SiO4 四面体之间彼此无连接 它们之间由 MgO6 八面体所隔开 47 鲍林第四规则 若晶体结构中含有一种以上的正离子 则高电价 低配位的多面体之间有尽可能彼此互不连接的趋势 Chapter2StructureofMaterials 例如 在硅酸盐晶体中 不会同时出现 SiO4 四面体和 Si2O7 双四面体结构基元 尽管它们之间符合鲍林其它规则 如果组成不同的结构基元较多 每一种基元要形成各自的周期性 规则性 则它们之间会相互干扰 不利于形成晶体结构 48 鲍林第五规则 同一结构中倾向于较少的组分差异 也就是说 晶体中配位多面体类型倾向于最少 Chapter2StructureofMaterials 二元离子晶体结构 很多无机化合物晶体都是基于负离子 X 的准紧密堆积 而金属正离子 M 置于负离子晶格的四面体或八面体间隙 CsCl型结构岩盐型结构闪锌矿型结构萤石和反萤石型结构金红石型结构 49 Chapter2StructureofMaterials CsCl型结构 rCs rCl 0 170nm 0 181nm 0 94 0 732 1 000 负离子按简单立方排列 正离子处于立方体的中心 同样形成正离子的简单立方阵列 正负离子的配位数都是8 每个晶胞中有1个负离子和1个正离子 实例 CsCl CsBr CsI 50 Chapter2StructureofMaterials 岩盐型结构 RocksaltStructure rNa rCl 0 102 0 181 0 56 0 414 0 732 负离子按面心立方排列 正离子处于八面体间隙位 同样形成正离子的面心立方阵列 正负离子的配位数都是6 也称为NaCl型结构 实例 NaCl KCl LiF KBr MgO CaO SrO BaO CdO VO MnO FeO CoO NiO 51 Chapter2StructureofMaterials 闪锌矿型结构 ZincBlendeStructure 也称为ZnS型结构 正负离子配位数均为4 负离子按面心立方排列 正离子填入半数的四面体间隙位 面心立方晶格有8个四面体空隙 其中4个填入正离子 同样形成正离子的面心立方阵列 正负离子的面心立方互相穿插 其结果是每个离子与相邻的4个异号离子构成正四面体 实例 ZnS BeO SiC r r 0 33 52 Chapter2StructureofMaterials 萤石和反萤石型结构 FluoriteandAntifluoriteStructures 反萤石型结构 负离子按面心立方排列 正离子填入全部的四面体间隙位中 即每个面心立方晶格填入8个正离子 正负离子的配位数分别为4和8 正负离子的比例为2 1 实例 Li2O Na2O K2O Rb2O 硫化物 53 Chapter2StructureofMaterials 萤石型结构 反萤石型结构中的正负离子位置互换 正负离子的配位数分别为8和4 正负离子比例为1 2 实例 萤石 ThO2 CeO2 PrO2 UO2 ZrO2 HfO2 NpO2 PuO2 AmO2 CaF2 BaF2 PbF2 半径较大的4价正离子氧化物和半径较大的2价正离子氟化物的晶体倾向于形成这种结构 54 Chapter2StructureofMaterials 55 Fluorspar Chapter2StructureofMaterials 金红石型结构 RutileStructure 在金红石晶体中 O2 离子为变形的六方密堆 Ti4 离子在晶胞顶点及体心位置 O2 离子在晶胞上下底面的面对角线方向各有2个 在晶胞半高的另一个面对角线方向也有2个 Ti4 离子的配位数是6 形成 TiO6 八面体 O2 离子的配位数是3 形成 OTi3 平面三角单元 晶胞中正负离子比为1 2 实例 TiO2 GeO2 SnO2 PbO2 VO2 NbO2 TeO2 MnO2 RuO2 OsO2 IrO2 r r 0 48 56 Chapter2StructureofMaterials 多元离子晶体结构 负离子通过紧密堆积形成多面体 多面体的空隙中填入超过一种正离子 钙钛矿型结构尖晶石型结构 57 Chapter2StructureofMaterials 常见的多离子晶体结构 58 Chapter2StructureofMaterials 钙钛矿型结构 PerovskiteStructure 化学通式为ABX3 其中A是二价 或一价 金属离子 B是四价 或五价 金属离子 X通常为O 组成一种复合氧化物结构 负离子 O2 按简单立方紧密堆积排列 较大的正离子A 这里为Ca2 在8个八面体形成的空隙中 被12个O2 包围 而较小的正离子B 这里为Ti4 在O2 的八面体中心 被6个O2 包围 59 Chapter2StructureofMaterials 尖晶石型结构 SpinelStructure 化学通式为AB2O4型 属于复合氧化物 其中A是二价金属离子如Mg2 Mn2 Fe2 Co2 Ni2 Zn2 Cd2 等 B是三价金属离子如Al3 Cr3 Ga3 Fe3 Co3 等 负离子O2 为立方紧密堆积排列 A离子填充在四面体空隙中 配位数为4 B离子在八面体空隙中 配位数为6 60 Chapter2StructureofMaterials 硅酸盐结构SilicateStructure 61 Chapter2StructureofMaterials 硅酸盐的结构组成 硅氧骨干一硅和氧按不同比例组成的负离子团 硅氧骨干以外的正离子和负离子 硅酸盐晶体的结构特点 1 构成的基本结构单元是由Si和O组成的 SiO4 4 四面体 2 每个O最多只能为两个 SiO4 4 四面体所 3 SiO4 四面体中未饱和的O和金属正离子结合后 可以独立地在结构中存在 也可以通过 SiO4 4 共用四面体顶点连接成单链 双链或成层状 网状等复杂结构 但不能共棱和共面 同一类硅酸盐中 SiO4 4 四面体连接方式只有一种 4 SiO4 4 中Si O Si结合键不是一条直线 呈145 夹角 四面体中硅与氧原子位置 单一和成对的硅酸盐 群组状硅酸盐 65 Silicatestructure 硅酸盐结构类型 岛状 链状 层状 网架状 65 Chapter2StructureofMaterials 66 66 硅酸盐结构示意图 Chapter2StructureofMaterials 67 岛状结构 岛状硅酸盐 IslandSilicates SiO4 4 四面体以孤岛状存在 无桥氧 结构中O Si比值为4 每个O2 一侧与1个Si4 连接 另一侧与其它金属离子相配位使电价平衡 67 Chapter2StructureofMaterials 68 镁橄榄石Mg2SiO4的理想结构 68 镁橄榄石 Chapter2StructureofMaterials 69 斜方晶系晶胞参数a 0 476nm b 1 021nm c 0 599nm晶胞分子数Z 4O2 离子近似于六方最紧密堆积排列Si4 离子填于四面体空隙的1 8Mg2 离子填于八面体空隙的1 2每个 SiO4 四面体被 MgO6 八面体所隔开呈孤岛状分布 镁橄榄石结构 镁橄榄石Mg2 SiO4 结构 69 Chapter2StructureofMaterials 70 100 面上的投影图 001 面上的投影图 立体侧视图 镁橄榄石结构 70 Chapter2StructureofMaterials 71 结构中的同晶取代 结构中的同晶取代镁橄榄石中的Mg2 可以被Fe2 以任意比例取代 形成橄榄石 FexMg1 x SiO4固溶体 71 Chapter2StructureofMaterials 72 每个 SiO4 四面体含有两个桥氧时 可形成环状和单链状结构的硅酸盐 此时O Si比值为3 也可以形成双链结构 此时桥氧的数目为2和3相互交错 O Si比值为2 75 72 环状和链状硅酸盐 RingandChainSilicates Chapter2StructureofMaterials 73 绿宝石结构 绿宝石Be3Al2 Si6O18 结构 环状 六方晶系晶胞参数a 0 921nm c 0 917nm晶胞分子数Z 2绿宝石的基本结构单元是由6个 SiO4 4 四面体组成的六节环 六节环中的1个Si4 和2个O2 处在同一高度 环与环相叠起来 图中粗黑线的六节环在上面 标高为100 细黑线的六节环在下面 标高为50 上下两层环错开30o 投影方向并不重叠 环与环之间通过Be2 和Al3 离子连接 73 Chapter2StructureofMaterials 74 绿宝石晶胞在 0001 面上的投影 上半个晶胞 74 Chapter2StructureofMaterials 75 单斜晶系晶胞参数a 0 971nm b 0 889nm c 0 524nm 105o37 晶胞分子数Z 4硅氧单链 Si2O6 平行于c轴方向伸展 图中两个重叠的硅氧链分别以粗黑线和细黑线表示 单链之间依靠Ca2 Mg2 连接 Ca2 的配位数为8 Mg2 为6 Ca2 负责 SiO4 底面间的连接 Mg2 负责顶点间的连接 75 透辉石CaMg Si2O6 结构 链状 Chapter2StructureofMaterials 76 010 面上的投影 001 面上的投影 76 透辉石结构 Chapter2StructureofMaterials 77 层状结构 层状结构 SheetSilicates 当每个 SiO4 含有3个桥氧时 可形成层状硅酸盐晶体结构 O Si比值为2 5 SiO4 通过3个桥氧在二维平面内延伸形成硅氧四面体层 在层内 SiO4 之间形成六元环状 另外一个顶角共同朝一个方向 77 Chapter2StructureofMaterials 78 滑石和叶腊石 滑石 叶蜡石 78 Chapter2StructureofMaterials 79 单斜晶系晶胞参数a 0 525nm b 0 910nm c 1 881nm 100o 79 滑石Mg3 Si4O10 OH 2的结构 Chapter2StructureofMaterials 80 网状结构 石英结构 网状结构 架状 80 Chapter2StructureofMaterials 81 81 Chapter2StructureofMaterials 82 石英的结构 硅氧四面体在 0001 面上的投影 82 Chapter2StructureofMaterials 83 SiO2结构中Si O键的强度很高 键力分别在三维空间比较均匀 因此SiO2晶体的熔点高 硬度大 化学稳定性好 无明显解理 83 结构与性质的关系 Chapter2StructureofMaterials 84 当 SiO4 四面体中的4个氧全部为桥氧时 四面体将连接成网架结构 SiO4 网架结构中的Si4 可以部分地被Al3 取代 剩余的负电荷由其它正离子 如Li Na K Ca2 平衡 钠长石 albite NaAlSi3O8 钙长石 anorthite CaAl2Si2O8 锂霞石 eucryptite LiAlSiO4 和正长石 orthoclase KAlSi3O8 都属于这种结构 其中O A1 Si 为2 84 架状硅酸盐 NetworkedSilicates Chapter2StructureofMaterials 85 长石的结构 长石的结构 长石类硅酸盐分为正长石系和斜长石系两大类正长石系 钾长石K AlSi3O8 钡长石Ba Al2Si2O8 斜长石系 钠长石Na AlSi3O8 钙长石Ca Al2Si2O8 85 Chapter2StructureofMaterials 86 透长石晶体结构 透长石晶体结构 86 Chapter2StructureofMaterials 87 透长石晶体结构 87 Chapter2StructureofMaterials 88 三斜晶系晶胞参数a 0 814nm b 1 279nm c 0 716nm 94o19 116o34 87o39 钠长石的结构 88 Chapter2StructureofMaterials 89 钠长石结构在 001 面上的投影 89 Chapter2StructureofMaterials 2 5共价晶体结构 共价晶体 共价晶体特点 共价键配位数 CN 符合8 N法则典型晶体 金刚石 C的一种结晶形式 晶体结构 复杂的结构 其原子排列除按结构排列外 立方体内还有4个原子 一个金刚石晶胞中有8个C原子具有典型金刚石结构的共价晶体有 Sn Si Ge ZnS SiC其它共价晶体有 As Sb Bi菱形结构层状Se Te三角晶体结构 2 6聚合物的晶体结构 聚合物聚集态结构是在分子间力作用下大分子相互敛聚在一起形成的组织结构 聚集态结构分为晶态结构和非晶态结构聚合物聚集态特点 1 聚合物晶态包含一定量的非晶相 2 聚集态结构与分子链本身的结构 外界条件有关 聚合物的结晶特征 结晶为分子结构 结晶速度慢 结晶具有不完整性 晶内存在大量缺陷 2 6 1聚合物的晶体型态 聚合物的晶体形态有多种多样 可分为 1 单晶2 球晶3 树枝状晶4 串晶5 伸直链晶 2 6 2聚合物晶态结构模型 1 缨状微束模型 两相模型认为结晶高分子中晶区和非晶区互相穿插 同时存在 2 叠链模型 认为聚合物晶体中大分子链是以折叠形式堆砌起来的 3 伸直链模型认为结晶大分子链垂直排列在晶片中4 串晶的结构模型认为串晶是伸直链和折叠链的组合结构 5 球晶模型认为大量多层片晶以晶核为中心 以相同的速率辐射型长大 6 霍斯曼模型折中模型 2 6 3聚合物晶体的晶胞结构 应用电子显微镜和X ray衍射分析来得到 聚合物晶胞不能是立方晶系 确定时一般取大分链方向为晶胞的C轴 表2 14列举一些主分子的晶胞参数和晶胞类型 几个概念 1 晶态 crystallinestate 各向异性 原子规排 固定熔点 长程有序2 非晶态 noncrystallinestate 各向同性 无固定熔点 没规则外形 长程无序 短程有序 玻璃 3 准晶态 quasicrystallinestate 具有一般晶体不能有的对称性 如五次对称轴 4 液晶 liquidcrystals 有机物加热时所经历的某一不透明的浑浊液态阶段 中间相 具有和晶体相似的性质 又称中间相或介晶 5 超晶格 点阵 superlattice 是将两种或两种以上不同材料按照特定的迭代序列 沉积在衬底上而构成的 可是周期 准周期 随机三种 超晶格自然界不存在 人工生长出来的 用于半导体薄膜 本章内容提要 固态物