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文档简介
难溶电解质的溶解平衡a组双基题组1(选修4p67t3)以mno2为原料制得的mncl2溶液中常含有cu2、pb2、cd2等金属离子,通过添加过量难溶电解质mns,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括mns在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的mncl2。根据上述实验事实,可推知mns具有的相关性质是()a具有吸附性b溶解度与cus、pbs、cds等相同c溶解度大于cus、pbs、cdsd溶解度小于cus、pbs、cds【解析】本题考查利用沉淀溶解平衡来除杂的有关知识。添加过量的mns是为了除去mncl2溶液中的cu2、pb2、cd2,所以为了不引入mns杂质,mns应该具有难溶的性质,但又能提供s2,以便与cu2、pb2、cd2结合,所以mns的溶解度应大于cus、pbs、cds。故正确答案为c。【答案】c2已知25 时baso4饱和溶液中存在baso4(s) ba2(aq)so(aq),ksp1.102 51010,下列有关baso4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是()a25 时,向c(so)1.05105 mol/l的baso4溶液中,加入baso4固体,c(so)增大b向该饱和溶液中加入ba(no3)2固体,则baso4的溶度积常数增大c向该饱和溶液中加入na2so4固体,则该溶液中c(ba2)c(so)d向该饱和溶液中加入bacl2固体,则该溶液中c(so)减小【解析】baso4的溶度积等于c(ba2)和c(so)的乘积,故饱和溶液中c(so)1.05105 mol/l,再加入baso4固体不溶解,c(so)不变,a项错误;溶度积常数只与温度有关,故b项错误;加入na2so4固体,baso4的溶解平衡向左移动,c(ba2)减小,应为c(so)c(ba2),c项错误;加入bacl2固体,baso4的溶解平衡也向左移动,c(so)减小,d项正确。【答案】d3(选修4p67t5)试利用平衡移动原理解释下列事实:(1)fes不溶于水,但能溶于稀盐酸中;(2)caco3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸中;(3)分别用等体积的蒸馏水和0.010 moll1硫酸洗涤baso4沉淀,用水洗涤造成baso4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量。【答案】(1)fes(s) fe2(aq)s2(aq),加入稀盐酸后,生成h2s气体,破坏了fes的溶解平衡,使上述平衡向正反应方向移动,故fes溶解。(2)caco3(s) co(aq)ca2(aq),在稀硫酸中生成的caso4微溶,附着在caco3的表面,很难破坏caco3的溶解平衡,故难溶于稀h2so4;而在醋酸中,co与h(ch3cooh)反应生成co2气体,破坏了caco3的溶解平衡,故caco3能溶于醋酸。(3)baso4(s) ba2(aq)so(aq),用水洗涤使baso4的溶解平衡向正反应方向移动,造成baso4的损失;而用h2so4洗涤,h2so4=2hso,so的存在抑制了baso4的溶解,故baso4损失量少。b组高考题组4(2013重庆高考)下列说法正确的是()akclo3和so3溶于水后能导电,故kclo3和so3为电解质b25 时,用醋酸溶液滴定等浓度naoh溶液至ph7,v醋酸vnaohc向naalo2溶液中滴加nahco3溶液,有沉淀和气体生成dagcl沉淀易转化为agi沉淀且k(agx)c(ag)c(x),故k(agi)vnaoh。c.本选项中的两种物质发生的反应为alohcoh2o=al(oh)3co,只有沉淀生成,而无气体生成。d.沉淀的转化是ksp大的物质容易转化为ksp小的物质。【答案】d5(2009浙江高考)25 时,kspmg(oh)25.611012,kspmgf27.421011。下列说法正确的是()a25 时,饱和mg(oh)2溶液与饱和mgf2溶液相比,前者的c(mg2)大b25 时,在mg(oh)2的悬浊液中加入少量的nh4cl固体,c(mg2)增大c25 时,mg(oh)2固体在20 ml 0.01 mol/l氨水中的ksp比在20 ml 0.01 mol/l nh4cl溶液中的ksp小d25 时,在mg(oh)2的悬浊液加入naf溶液后,mg(oh)2不可能转化成为mgf2【解析】由于mg(oh)2的溶度积小,所以其电离出的mg2浓度要小一些,a项错误;由于nh可以直接结合mg(oh)2电离出的oh,从而促使mg(oh)2的电离平衡正向移动,c(mg2)增大,b项正确;由于ksp仅与温度有关,与溶液中离子浓度的大小、难溶电解质量的多少等无关,c项错误;因为kspmg(oh)2和ksp(mgf2)相差不大,在mg(oh)2悬浊液中加入naf,若溶液中c(mg2)c2(f)7.421011时,也可以生成mgf2沉淀,即由mg(oh)2转化为mgf2,d项错误。【答案】b6(2010海南高考)已知:ksp(agcl)1.81010,ksp(agi)1.51016,ksp(ag2cro4)2.01012,则下列难溶盐的饱和溶液中,ag浓度大小顺序正确的是()aagclagiag2cro4bagclag2cro4agicag2cro4agclagi dag2cro4agiagcl【解析】由难溶盐的ksp的含义并结合题给三种银盐的ksp可初步估算出agcl、agi、ag2cro4的饱和溶液中c(ag)的数量级分别为:105mol/l、108mol/l、104mol/l,故答案为c。【答案】c课后限时自测(二十六)(时间:45分钟满分:100分)一、选择题(每小题5分,共50分)1下列叙述正确的是()a一般认为沉淀离子浓度小于105 mol/l时,则认为已经沉淀完全b反应agclnabr=agbrnacl能在水溶液中进行,是因为agcl比agbr更难溶于水cal(oh)3(s) al3(aq)3oh(aq)表示沉淀溶解平衡,al(oh)3al33oh表示水解平衡d只有反应速率很高的化学反应才能应用于工业生产【解析】反应agclnabr=agbrnacl能在水溶液中进行说明agbr比agcl更难溶于水,b项错误;al(oh)3al33oh表示al(oh)3的电离平衡,c项错误;化学反应能否应用于工业生产与反应速率无必然联系,d项错误。【答案】a2(2014芜湖高三月考)下列说法正确的是()a在一定温度下的饱和agcl水溶液中,ag与cl的浓度乘积是一个常数b已知agcl的ksp1.81010,则在任何含agcl固体的溶液中,c(ag)c(cl),且ag与cl浓度的乘积等于1.81010mol2l2cksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强d难溶电解质的溶解度很小,故外界条件改变,对它的溶解度没有影响【解析】b项,若在含agcl固体的溶液中溶有nacl,则c(ag)c(cl),但ag与cl浓度的乘积仍等于1.81010mol2l2;c项,当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强;d项,难溶电解质的溶解性仍然受外界条件的影响。【答案】a3在溶液中有浓度均为0.01 moll1的fe3、cr3、zn2、mg2等离子,已知:kspfe(oh)32.61039;kspcr(oh)37.01031;kspzn(oh)21.01017;kspmg(oh)21.81011,当其氢氧化物刚开始沉淀时,下列哪一种离子所需的ph最小()afe3bcr3czn2 dmg2【解析】根据所给各物质的溶度积常数及金属离子的物质的量浓度,代入溶度积常数的表达式进行计算,分别求出对应的c(oh),从而得解。【答案】a4已知cuso4溶液分别与na2co3溶液、na2s溶液的反应情况如下:(1)cuso4和na2co3主要:cu2coh2o=cu(oh)2co2次要:cu2co=cuco3(2)cuso4和na2s主要:cu2s2=cus次要:cu2s22h2o=cu(oh)2h2s下列几种物质的溶解度大小的比较中,正确的是()acuscu(oh)2cu(oh)2cuco3ccu(oh)2cuco3cusdcu(oh)2cuco3cus【解析】根据离子反应的条件及沉淀的转化,可知溶解度cu(oh)2cuco3、cusc(no)c(ag)c(cl)c(i)b混合溶液中c(k)c(no)c(cl)c(ag)c(i)c加入agno3溶液时首先生成agcl沉淀d混合溶液中约为1.02103【解析】kcl、ki混合溶液中加入agno3溶液,先生成agi,再生成agcl,agno3ki=agikno3,n(kcl)n(ki)0.01 mol/l5 ml5.0105 mol,生成agi消耗n(agno3)5.0105 mol,与kcl发生反应,剩余的agno3为0.01 mol/l8 ml1035.0105 mol3.0105 mol,与kcl发生反应则kcl过量,生成agcl为3.0105 mol,由此得出反应后溶液中的溶质为kno3、kcl,生成agcl、agi沉淀,由上所述,a、c错误,b正确;混合溶液中c(cl)c(i),1,d错误。【答案】b6.已知t 时,ksp(agcl)41010,该温度下agbr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是()a图中a点对应的是t 时agbr的不饱和溶液b向agbr饱和溶液中加入nabr固体,可使溶液由c点变为b点ct 时,agbr的ksp为4.91013dt 时,agcl(s)br(aq) agbr(s)cl(aq)的平衡常数k816【解析】由题给t 时agbr在水中的沉淀溶解平衡曲线可知,a点部分对应agbr的不饱和溶液,a正确;在agbr饱和溶液中加入nabr固体时,可促使平衡:ag(aq)br(aq) agbr(s)正向移动,c(ag)减小,b错误;由图中数据可确定agbr的ksp为4.91013,c正确;该反应的平衡常数k816,d正确。【答案】b7.(2014华师附中模拟)已知:paglgc(ag),ksp(agcl)11012。如图是向10 ml agno3溶液中逐渐加入0.1 mol/l的nacl溶液时,溶液的pag随着加入nacl溶液的体积(单位:ml)变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论不正确的是提示:ksp(agcl)ksp(agi)()a原agno3溶液的物质的量浓度为1 moll1b图中x点的坐标为(100,6)c图中x点可认为溶液中ag被沉淀完全d把0.1 moll1的nacl换成0.1 moll1 nai则图像在终点后变为虚线部分【解析】根据图像可知:paglgc(ag)0,则c(ag)1 moll1,a项正确;当x100 ml时,ag被恰好完全沉淀,此时溶液中c(ag)c(cl)106 moll1,则pag6,b项正确;残留溶液中的离子浓度小于105 moll1时,沉淀就达完全,x点时c(ag)106 moll1,故c正确;把0.1 moll1的nacl换成0.1 moll1nai,因为ksp(agcl)ksp(agi),则溶液中的c(ag)应更小,pag应更大,故虚线应高于实线,故d不正确。【答案】d8(2014宝鸡模拟)常温下,有关物质的溶度积如下物质caco3mgco3ca(oh)2mg(oh)2fe(oh)3ksp4.961096.821064.681065.6110122.641039下列有关说法不正确的是()a常温下,除去nacl溶液中的mgcl2杂质,选用naoh溶液比na2co3溶液效果好b常温下,除去nacl溶液中的cacl2杂质,选用na2co3溶液比naoh溶液效果好c向含有mg2、fe3的溶液中滴加naoh溶液,当两种沉淀共存且溶液的ph8时,c(mg2)c(fe3)2.1251021d无法利用ca(oh)2制备naoh【解析】ksp越小离子沉淀的越完全;当两种沉淀共存时,形成沉淀的相同离子具有相同的物质的量浓度。【答案】d9下表为有关化合物的pksp,pksplgksp。某同学设计实验如下:向agno3溶液中加入适量nax溶液,得到沉淀agx;向中加nay,则沉淀转化为agy;向中加入na2z,沉淀又转化为ag2z。则表中a、b、c的大小关系为()相关化合物agxagyag2zpkspabca.abc babcccaagclagi4.0104(2)2cro2hcr2oh2ocr2o3no8h=3no2cr34h2o(3)fe2e=fe2cr2o6fe214h=6fe32cr37h2o(4)na2cr2o7(或k2cr2o7或含cr2o)加入最后一滴agno3溶液出现砖红色沉淀并且半分钟内沉淀不溶解13(12分)以下是25 时几种难溶电解质的溶解度:难溶电解质mg(oh)2cu(oh)2fe(oh)2fe(oh)3溶解度/g91041.71061.51043.0109在无机化合物的提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如:为了除去氯化铵中的杂质fe3,先将混合物溶于水,加入一定量的试剂反应,过滤后结晶。为了除去氯化镁晶体中的杂质fe3,先将混合物溶于水,加入足量的mg(oh)2,充分反应,过滤后结晶。为了除去硫酸铜晶体中的杂质fe2,先将混合物溶于水,加入一定量的h2o2,将fe2氧化成fe3,调节溶液的ph4,过滤后结晶。请回答下列问题:(1)上述三种除杂方案都能够达到很好的效果,fe2、fe3都被转化为_而除去。(2)中加入的试剂应该选择_为宜。(3)中除去fe3所发生的总反应的离子方程式为_。(4)下列与方案相关的叙述中,正确的是_(填字母)。ah2o2是绿色氧化剂,在氧化过程中不引进杂质、不产生污染b将fe2氧化为fe3的主要原因是fe(oh)2沉淀比fe(oh)3沉淀较难过滤c调节溶液ph4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜dcu2可以大量存在于ph4的溶液中e在ph4的溶液中fe3一定不能大量存在【解析】中为了不引入杂质离子,应加入氨水使fe3沉淀,而不能用naoh溶液。中根据溶解度表可明确mg(oh)2能较容易转化为fe(oh)3,因此在mgcl2溶液中加入足量mg(oh)2可除去fe3,然后将沉淀一并过滤。中利用高价阳离子fe3极易水解的特点,据题意可知调节溶液的ph4可使fe3沉淀完全,为了不引入杂质离子,因此可使用cuo、cu(oh)2、cuco3等调节溶液的ph。【答案】(1)氢氧化铁(2)氨水(3)2fe33mg(oh)2=3mg22fe(oh)3(4)a、c、d、e14(14分)(2014河北省石家庄市高三第一次模拟考试)目前高铁酸钠(na2feo4)被广泛应用于水处理,具有高效、无毒的优点。(1)将fe(oh)3与naclo溶液混合,可制得na2feo4,完成并配平下列离子方程式。fe(oh)3clo=feocl(2)用fe做阳极,cu做阴极,naoh溶液做电解液,用电解的方法也可制得na2feo4,则电解过程中阳极的反应式为_。(3)某地海水样品经na2feo4处理后,所含离子及其浓度如下表所示(h和oh未列出):离子somg2fe3nacl浓度/(moll1)a0.050.100.500.58常温下,取一定量经na2feo4处理过的海水为原料制备精制食盐水和mgcl27h2o,过
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