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课时作业17有机化学基础(选修5)时间：45分钟分值：100分1(18分)(2014新课标，38)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物的一种合成路线：回答下列问题：(1)C的结构简式为_，E的结构简式为_。(2)的反应类型为_，的反应类型为_。(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：XY反应1的试剂与条件为_，反应2的化学方程式为_；反应3可用的试剂为_。(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是_(填化合物代号)。(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有_个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有_种。答案：(1)(2)取代反应消去反应(3)Cl2/光照NaOHNaClO2/Cu(4)G和H(5)1(6)3解析：本题考查了有机合成与推断、同分异构体的判断、反应类型与条件等。(1)B在碱性条件下发生消去反应生成C：，D与Br2发生加成反应生成E：。(2)观察D的结构可知发生了取代反应，分子内有一个H原子被Br原子取代；由到F为消去反应；(3)由生成，需要经过以下几步：，故反应1应在光照下与氯气反应，反应2的化学方程式为：NaOHNaCl，醇的催化氧化条件为Cu(或Ag)、加热；(4)G吸收能量生成H，分子式不变，结构不同，二者互为同分异构体；(5)立方烷的结构式为：，分子内只含有一种氢原子，核磁共振氢谱中只有1种峰；(6)六硝基立方烷与二硝基立方烷同分异构体数目相同，可用定位移动法写出其同分异构体：(1、2、3为另一个硝基的位置)，共有3种。2(19分)(2014新课标，38)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢H2O回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为_，反应类型为_。(2)D的化学名称是_。由D生成E的化学方程式为_。(3)G的结构简式为_。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:2:2:1的是_(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺：反应条件1所选用的试剂为_，反应条件2所选用的试剂为_。I的结构简式为_。答案：(1) NaClH2O消去反应解析：本题主要考查了有机物的推断、同分异构体的书写与判断等根据1 mol B能生成2 mol C可知， B的结构非常对称，再结合C不能发生银镜反应和A的分子式C6H13Cl，可推得B的结构简式为：，因此A的结构简式为：，C的结构简式为：；根据D属于单取代芳烃，其分子量为106，结合苯的同系物的通式CnH(2n6)，则推得n8，故其结构简式为：；再根据F上有2种H可知，发生硝化反应时硝基取代了对位上的H原子，故E和F的结构简式分别为：；(1)结合反应条件和A的建构简式，可知由A生成B，发生的是卤代烃的消去反应，消去反应的原理是，去掉Cl原子和Cl原子相邻碳上的1个H原子，故可写出反应方程式； 3(12分)(2014山东，34)3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种。B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水b银氨溶液c酸性KMnO4溶液d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_。答案：(1)3醛基(2)b、d 解析：本题考查有机推断与合成。(1)遇FeCl3显紫色的有机物中含有酚羟基(OH直接连在苯环上)，则该同分异构体中还含有CH=CH2基团，则这两个基团在苯环上有三种位置关系邻、间、对，故A的同分异构体中符合要求的有三种；根据题中“已知”反应原理可知B的结构简式为，则含氧官能团的名称为醛基。(2)物质C的作用是将醛基(CHO)氧化为羧基(COOH)，而给定的试剂中溴水能将醛基氧化也能将碳碳双键加成，a不合适；银氨溶液和新制Cu(OH)2能将醛基氧化且不影响其它基团，b、d都合适；酸性高锰酸钾溶液能将醛基氧化，但也能将碳碳双键和甲基氧化，c不合适。(3)该物质在与NaOH反应时，酯基水解生成相应的羧酸和酚都能与NaOH反应生成羧酸钠和酚钠，故1 mol该有机物能与2 mol NaOH反应。(4)有机物E的结构简式为，该分子中的碳碳双键能发生加聚反应生成高聚物。4(22分)(2014天津，8)从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫非兰烃，与A相关反应如下：(1)H的分子式为_。(2)B所含官能团的名称为_。(3)含两个COOCH3基团的C的同分异构体共有_种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为_。(4)BD，DE的反应类型分别为_、_。(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：_。(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为_。(7)写出EF的化学反应方程式： _。(8)A的结构简式为_，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有_种(不考虑立体异构)。答案：(1)C10H20 (2)羰基、羧基(6)聚丙烯酸钠 (7)CH3CH(Br)COOH2NaOHCH2=CHCOONaNaBr2H2O解析：本题考查有机推断与合成。由H的结构简式可知H的分子式为C10H20，因为A分子中比H分子少4个H原子，故A分子中含有2个碳碳双键；结合题干中”已知”反应的原理和C的结构简式可知在A分子中含有结构，故A的结构为，B的结构为，B与H2发生加成反应时只有羰基能加成而羧基不能，故D的结构为(2)B分子中的为羰基，COOH为羧基。(3)C分子中共含有7个碳原子，故该同分异构体可看做是两个COOCH3在三个碳原子上的连接，根据两个基团在有机物上的连接规律遵循”同、邻、间”位置关系可知共有4种(4)B生成D的反应为羰基与H2的加成反应；D生成E的反应为醇与氢卤酸的取代反应。(5)由D的结构以及G的分子式可知，G为两分子D生成的环状酯。(6)因F的结构简式为CH2=CHCOONa，分子中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高聚物，因F为丙烯酸钠，故得到的树脂的名称为聚丙烯酸钠。 (7)由E和F的结构简式可知，E生成F的反应为卤代烃在氢氧化钠的醇溶液中的消去反应，由于有NaOH参加，故羧基也能与NaOH反应，故反应的方程式为CH3CH(Br)COOH2NaOHCH2=CHCOONaNaBr2H2O。(8)根据A的结构，它与等量的Br2发生加成反应时可以进行类似于1,3丁二烯的1,2加成和1,4加成，由于分子中的两个双键不同，故发生1,2加成时有两种产物，而发生1,4加成时得到一种产物，共3种产物。5(16分)(2014安徽，26)Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：(1)AB为加成反应，则B的结构简式是_；BC的反应类型是_。(2)H中含有的官能团名称是_；F的名称(系统命名)是_。(3)EF的化学方程式是_。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的结构简式是_。(5)下列说法正确的是_。aA能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体bD和F中均含有2个键c1 mol G完全燃烧生成7 mol H2OdH能发生加成、取代反应答案：(1)CHCCH=CH2加成反应(2)碳碳双键、羰基、酯基2丁炔酸乙酯(3)CH3CCCOOHCH3CH2OHCH3CCCOOCH2CH3H2O(5)a、d解析：本题考查有机合成与推断、反应类型的推断等。(1)两分子乙炔发生加成反应为2CHCHCHCCHCH2，B为CHCCHCH2；B与甲醇发生加成反应得到C。(2)H中含有羰基和酯基和碳碳双键；D是丙炔，丙炔与CO2发生反应生成E，E与乙醇发生酯化反应得到F，由F的结构简式可知E为CH3CCCOOH，E命名为2丁炔酸，则F为2丁炔酸乙酯。(3)EF为2丁炔酸与乙醇发生的酯化反应。(4)存在苯环和甲氧基，且除了苯环外只有一种氢原子，则结构为。(5)乙炔与HCl发生加成反应生成CH2=CHCl，a项正确；D中存在碳碳叁键，三键中有一个键，2个键，F中存在碳碳三键和碳氧双键，双键中含有一个有一个键，1个键，所以有3个键，b项错误；1个G分子中有16个氢原子，则1 mol G完全燃烧生成8 mol H2O，c项错误；碳碳双键可以发生加成反应，酯基的水解属于取代反应，d项正确。点评：易于忽视碳氧双键含有一个键，1个键，而使(5)错选b。6(13分)(2014福建，32)叶酸是维生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。(1)甲中显酸性的官能团是_(填名称)。(2)下列关于乙的说法正确的是_(填序号)。a分子中碳原子与氮原子的个数比是75b属于芳香族化合物c既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d属于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为_。a含有b在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：步骤的反应类型是_。步骤和在合成甲过程中的目的是_。步骤反应的化学方程式为_。答案：(1)羧基(2)a、c解析：本题考查了官能团的性质、同分异构体的书写、同系物的概念、芳香族化合物的概念、有机反应类型、有机合成等。(1)羧基显酸性，氨基显碱性；(2)分子中存在