高考化学二轮精练精析（经典习题+名师点拨+新视点分析）杂化轨道理论简介　配合物理论简介(1).doc

2014高考化学二轮精练精析（经典习题+名师点拨+新视点分析）杂化轨道理论简介配合物理论简介一、选择题1下列分子的中心原子是sp2杂化的是()apbr3 bch4ch2o dbf3答案：d点拨：杂化轨道数中心原子的孤电子对的对数中心原子的键个数，a、b、c采用的都是sp3杂化。2下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是()aco2与so2 bch4与nh3cbecl2与bf3 dc2h2与c2h4答案：b点拨：a项中co2为sp杂化，so2为sp2杂化，a项错；b项中均为sp3杂化，b项正确；c项中becl2为sp杂化，bf3为sp2杂化，c项错；d项中c2h2为sp杂化，c2h4为sp2杂化，d项错。3下列不属于配合物的是()a六氟合铝酸钠b氢氧化二氨合银(银氨溶液)c六氰合铁酸钾d十二水硫酸铝钾答案：d点拨：十二水硫酸铝钾是由k、al3、so及h2o分子组成的离子化合物，所以d项中物质肯定不是配位化合物，选d。a项中物质俗称冰晶石，是电解法制铝的助熔剂；c项中物质俗称黄血盐，可检验fe2。4由配位键形成的离子pt(nh3)62和ptcl42中，中心原子铂的化合价是()a都是8 b都是6c都是4 d都是2答案：d点拨：nh3是中性配位体，cl带一个单位的负电荷，所以配离子pt(nh3)62和ptcl42中，中心原子铂的化合价都是2。5下列微粒中含配位键的是()n2hch4ohnhfe(co)3fe(scn)3h3oag(nh3)2oha bc d全部答案：c点拨：形成配位键的条件是一个原子(或离子)有孤电子对，另一个原子(或离子)有空轨道。6如图所示，在乙烯分子中有5个键和一个键，它们分别是()asp2杂化轨道形成键，未杂化的2p轨道形成键bsp2杂化轨道形成键，未杂化的2p轨道形成键cch之间是sp2形成键，cc之间是未参加杂化的2p轨道形成键dcc之间是sp2形成键，ch之间是未参加杂化的2p轨道形成键答案：a点拨：在乙烯分子中碳原子与相连的氢原子、碳原子形成平面三角形，所以乙烯分子中每个碳原子均采取sp2杂化，其中杂化轨道形成5个键，未杂化的2p轨道形成键。7用过量的硝酸银溶液处理含有0.01 mol氯化铬(crcl36h2o)的水溶液，生成0.02 mol agcl沉淀，此氯化铬最可能是()acr(h2o)6cl3bcr(h2o)5clcl2h2occr(h2o)4cl2cl2h2odcr(h2o)3cl33h2o答案：b点拨：能生成agcl沉淀，则应有cl在外界，由题意知在该配合物中1个cl在内界，2个cl在外界。8已知co(nh3)63呈正八面体结构，各nh3间距相等，co3位于正八面体的中心。若其中2个nh3被cl取代，所形成的co(nh3)4cl2的同分异构体有()a2种 b3种c4种 d5种答案：a点拨：co(nh3)4cl2的同分异构体有2种，见下图。9了解有机物分子中化学键特征以及成键方式是研究有机物性质的基础。下列关于有机物分子的成键方式的描述不正确的是()a烷烃分子中碳原子均采用sp3杂化轨道成键b炔烃分子中碳碳叁键由1个键、2个键组成c甲苯分子中所有碳原子均采用sp2杂化轨道成键d苯环中存在6个碳原子共有的大键答案：c点拨：烷烃分子中碳原子均形成4个键，杂化轨道数为4，均采用sp3杂化轨道成键。碳碳叁键由1个键、2个键组成；苯环中碳原子采用sp2杂化轨道成键，6个碳原子上未参与成键的p电子形成一个大键；甲苯分子中ch3中的c采用sp3杂化。10(双选)苯分子(c6h6)为平面正六边形结构，下列有关苯分子的说法错误的是()a苯分子中的中心原子c的杂化方式为sp2b苯分子内的共价键键角为120c苯分子中的共价键的键长均相等d苯分子的化学键是单、双键相交替的结构答案：cd点拨：由于苯分子的结构为平面正六边形，可以说明分子内的键角为120，所以中心原子的杂化方式均为sp2杂化，所形成的碳碳共价键是完全相同的。其中碳碳键的键长完全相同，而与碳氢键的键长不相等。11以下关于杂化轨道的说法中，错误的是()aa族元素成键时不可能有杂化轨道b杂化轨道既可能形成键，也可能形成键c孤电子对有可能参加杂化ds轨道和p轨道杂化不可能有sp4出现答案：b点拨：a族元素如是碱金属，易失电子，如是h，一个电子在1s能级上不可能杂化。杂化轨道只能形成键，不可能形成键。p能级只有3个轨道，不可能有sp4杂化。12向盛有硫酸铜水溶液的试管里滴加氨水，首先形成蓝色难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象的说法不正确的是()a开始滴加氨水时形成的难溶物为cu(oh)2b沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子cu(nh3)42，配位数为4c反应后的溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后cu2的浓度不变d在cu(nh3)42中，cu2提供空轨道，nh3提供孤电子对答案：c点拨：二、非选择题13指出下列原子的杂化轨道类型及分子的空间构型。(1)co2中的c_杂化，空间构型_；(2)sif4中的si_杂化，空间构型_；(3)bcl3中的b_杂化，空间构型_；(4)nf3中的n_杂化，空间构型_；(5)no中的n_杂化，空间构型_。答案：(1)sp直线形(2)sp3正四面体(3)sp2平面三角形(4)sp3三角锥形(5)sp2v形点拨：(1)co2：c以两个sp杂化轨道分别与两个o形成键，c上另两个未杂化的2p轨道分别与两个o上的p轨道形成键，分子构型为直线形。(2)sif4：si以四个sp3杂化轨道分别与四个f形成键，分子构型为正四面体。(3)bcl3：b采取sp2杂化，三个杂化轨道分别与三个cl形成键，分子构型为平面三角形。(4)nf3：n采取sp3杂化，其中一个杂化轨道上有一对电子，不参与成键，另外三个杂化轨道分别与三个f形成键，由于一对孤电子对的存在，三个f不可能平均占据n周围的空间，而是被孤电子对排斥到一侧，形成三角锥形结构。(5)no：n采取sp2杂化，其中两个杂化轨道分别与两个o形成键，另一个杂化轨道有一对孤电子对，未杂化的p轨道与两个o上的另一个p轨道形成键，形成v形分子结构。14(2013三亚模拟)化合物a是一种不稳定的物质，它的分子组成可用oxfy表示。10 ml a可分解生成15 ml o2和10 ml f2(同温同压下)。(1)a分解反应的化学方程式为_。(2)已知a中x个氧原子呈ooo链状排列，则a分子的结构式是_。(3)该分子中o发生了_杂化，每个氧原子形成了_个_(填空间位置关系)的杂化轨道，o原子与其他原子间形成_键(填“”或“”)，其中ooo(键角)_180(填“是”“不是”或“不能确定”)。(4)se和br分别与o、f同主族，则se原子的电子排布式为_，br原子的简化电子排布式为_。答案：(1)2o3f2=3o22f2(2)fooof(3)sp34正四面体不是(4)1s22s22p63s23p63d104s24p4ar3d104s24p5点拨：(1)由题意知，a的分解反应可以表示为2a=3o22f2，根据质量守恒定律知a的分子式为o3f2。(2)f原子只形成1对共用电子对，则f原子在氧原子链的两端，结构式为fooof，电子式为: : : : : :。(3)o原子上有4对价电子，表明o原子为sp3杂化，4个sp3杂化轨道的空间构型为正四面体形。因为氧原子上有孤电子对，以氧原子为中心形成v形结构，键角小于180。(4)由构造原理写出34se、35br的电子排布式。15(2013经典习题选萃)磷与氯气在一定条件下反应，可以生成pcl3、pcl5。(1)写出磷原子的电子排布式：_ _。(2)pcl3分子中磷原子采用的杂化方式是_，分子的空间构型为_。(3)磷原子在形成pcl5分子时，除最外层s、p轨道参与杂化外，其3d轨道也有1个参加了杂化，称为sp3d杂化。成键电子对数与孤电子对数总和为5的原子常采用sp3d杂化。pcl5分子中5个杂化轨道分别与氯原子配对成键，pcl5的空间构型为三角双锥形(如下图所示)。下列关于pcl5分子的说法正确的有()apcl5分子中磷原子没有孤电子对bpcl5分子中没有形成键cpcl5分子中所有的clpcl键角都相等dsf4分子中s原子也采用sp3d杂化(4)n、p是同一族元素，p能形成pcl3、pcl5两种氯化物，而n只能形成一种氯化物ncl3，而不能形成ncl5，原因是_。答案：(1)1s22s22p63s23p3(2)sp3三角锥形(3)a、b、d(4)n原子最外层无d轨道，不能发生sp3d杂化，故无ncl5。点拨：pcl3的中心原子上有孤电子对，pcl3为sp3杂化，形成三角锥形结构。16(2013试题调研)配合物crcl36h2o的中心原子cr3的配位数为6，h2o和cl均可作配位体，h2o、cl和cr3有三种不同的连接方式，形成三种物质：一种呈紫罗兰色，一种呈暗绿色，一种呈亮绿色。将它们配成相同物质的量浓度的溶液，各取相同体积，向其中分别加入过量的agno3溶液，完全反应后，所得沉淀的物质的量之比为321。(1)推断出三种配合物的内界，并简单说明理由。(2)写出三种配合物的电离方程式。答案：(1)紫罗兰色配合物的内界：cr(h2o)63，暗绿色配合物的内界：cr(h2o)5cl2，亮绿色配合物的内界：cr(h2o)4cl2。根据它们与过量agno3溶液反应生成沉淀的物质的量之比为321，可知分别有3个氯离子、2个氯离子、1个氯离子在外界。(2)cr(h2o)6cl3=cr(h2o)633clcr(h2o)5clcl2h2o=cr(h2o)5cl22clh2ocr(h2o)4cl2cl2h2o=cr(h2o)4cl2cl2h2o点拨：要了解配合物结构的推断方法和配合物的电离情况。配合物一般由内界和外界组成，外界易电离，而内界很难电离。crcl36h2o的中心原子cr3的配位数为6，h2o和cl均可作配位体，则其化学式可表示为cr(h2o)6nclncl3nnh2o，当其与agno3溶液反应时，只有外界的氯离子可形成agcl沉淀，再根据它们与过量agno3溶液反应时，生成agcl沉淀的物质的量之比为321，可知分别有3个氯离子、2个氯离子、1个氯离子在外界，进而可分别写出各自的化学式，紫罗兰色配合物：cr(h2o)6cl3，暗绿色配合物：cr(h2o)5clcl2h2o，亮绿色配合物：cr(h2o)4cl2cl2h2o。血红蛋白中的配位键在血液中氧气的输送是由血红蛋白