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文档简介
难溶电解质的电离平衡 栏目索引 考点一沉淀溶解平衡及应用 考点二溶度积常数及应用 课堂小结 真题巧妙发掘 考点一沉淀溶解平衡及应用 知识梳理 3 影响沉淀溶解平衡的因素 1 内因 难溶电解质本身的性质 这是决定因素 2 外因 以agcl s ag aq cl aq h 0为例 4 沉淀溶解平衡的应用 1 沉淀的生成 调节ph法 如除去nh4cl溶液中的fecl3杂质 可加入氨水调节ph至7 8 离子方程式为 fe3 3nh3 h2o fe oh 3 3nh4 沉淀剂法 如用h2s沉淀cu2 离子方程式为 cu2 h2s cus 2h 2 沉淀的溶解 酸溶解 用离子方程式表示难溶于水的caco3可溶于盐酸caco3 2h ca2 co2 h2o 盐溶解 用离子方程表示mg oh 2溶于nh4cl溶液mg oh 2 2nh4 mg2 2nh3 h2o 3 沉淀的转化 实质 沉淀溶解平衡的移动 规律一般说来 溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀 沉淀的溶解度差别越大 越容易转化 应用a 锅炉除垢 如将caso4转化为caco3 离子方程式为 caso4 co32 caco3 so42 b 矿物转化 如cuso4溶液遇zns转化为cus 离子方程式为 zns cu2 cus zn2 1 agcl s ag aq cl aq agcl ag cl 两方程式所表示的意义相同吗 不同 式表示难溶电解质agcl在水溶液中的溶解平衡方程式 式表示强电解质agcl在水溶液中的电离方程式 2 试用平衡移动原理解释下列事实 1 baco3不溶于水 为什么不能作钡餐 baco3ba2 co32 hcl h cl 2h co32 h2o co2 盐酸电离的h 与baco3产生的co32 结合生成co2和h2o 破坏了baco3的溶解平衡 c ba2 增大 引起人体中毒 2 caco3难溶于稀h2so4 却能溶于醋酸中 3 分别用等体积的蒸馏水和0 01mol l 1的盐酸洗涤agcl沉淀 用水洗涤造成的agcl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量 caco3ca2 co32 h2so4 so42 2h 因为生成的caso4溶解度较小 会附在caco3的表面 阻止平衡的右移 而ch3coohch3coo h 生成的醋酸钙易溶于水 当h 与co32 结合生成co2和h2o时 caco3的溶解平衡右移 用水洗涤agcl agclag cl 平衡右移 agcl的质量减少 用hcl洗涤agcl 稀释的同时hcl电离产生的cl 会使平衡左移 agcl减少的质量要小些 解析 ca oh 2 s ca2 aq 2oh aq 所表示的是ca oh 2的溶解平衡而非电离平衡 ca oh 2是强电解质不存在电离平衡 向平衡体系中加入cao cao与h2o反应使c ca2 和c oh 都增大 平衡向左移动 由于温度不变ksp不变 故当c ca2 和c oh 减小至与原平衡相等时达到新平衡 c ca2 c oh 未变 ph不变 但n ca2 n oh 减小了 ca oh 2的量增大了 2 把ca oh 2放入蒸馏水中 一段时间后达到平衡ca oh 2 s ca2 aq 2oh aq 下列说法正确的是 a 恒温下向溶液中加入cao 溶液的ph升高b 给溶液加热 溶液的ph升高c 向溶液中加入na2co3溶液 其中固体质量增加d 向溶液中加入少量naoh固体 ca oh 2固体质量不变 题组一沉淀溶解平衡及其影响因素 c 给溶液加热 ca oh 2的溶解度随温度升高而减小 所以又会有少量ca oh 2析出 c oh 减小 ph减小 加入na2co3溶液 部分ca oh 2转化为caco3 固体质量增加 加入naoh s 平衡左移 ca oh 2固体质量增加 解析 cl 与fe3 不反应 没有明显的颜色变化 c项错误 fe3 易水解生成红褐色fe oh 3沉淀而干扰对红色的观察 d项正确 解析 对比agscn的溶度积常数及fe3 与scn 反应的平衡常数可知 溶液中首先析出agscn白色沉淀 a项正确 解析 fe3 与scn 形成的配合物为红色 其颜色变化决定了这种配合物能否形成 可以作为滴定终点的判断依据 b项正确 c 题组二沉淀溶解平衡的应用 解析 本题常规方法是加入化学物质直接与fe3 反应形成沉淀 但在这里却巧妙地利用了mgo消耗fecl3水解生成的hcl促使fecl3水解成fe oh 3 同时mgo转化成mgcl2 即使mgo过量 但它不溶于水 不引入新杂质 3 为了除去mgcl2溶液中的fecl3 可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是 a naohb na2co3c 氨水d mgo d 4 下列说法正确的是 a 在cuso4溶液中加入pbs 可生成铜蓝 cus 则ksp pbs ksp cus b 在nahs溶液中 加入少量cucl2粉末产生黑色沉淀 则ph增大c 加热条件下并加入大量水促进ticl4水解 以制备tio2固体d 铜制器皿放置过程中会生成铜绿是因为发生了析氢腐蚀 解析 溶液中存在沉淀转化平衡 pbs s cu2 aq pb2 aq cus s 溶解度小的pbs转化为溶解度更小的cus 故ksp pbs ksp cus a错误 在nahs溶液中 存在电离平衡 hs h aq s2 aq 当加入少量cucl2粉末时 溶液中c cu2 c s2 ksp cus 产生黑色沉淀cus 促进了hs 的电离 最终溶液中c h 增大 则ph减小 b错误 解析 ticl4是强酸弱碱盐 在加热条件下加入大量水 促进ticl4水解 hcl挥发 对产生的固体加热灼烧 得到tio2 所以可以制备tio2固体 c正确 解析 铜制器皿放置过程中会生成铜绿是由于铜器与其中含有的杂质及溶解在水膜中的氧气构成了原电池 cu失去电子 溶解在水中的氧气得到电子而发生吸氧腐蚀的原因 d错误 c 考点二溶度积常数及应用 知识梳理 3 溶度积规则某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积qc 离子积 与ksp的关系 1 判断正误 正确的打 错误的打 1 ksp ab2 小于ksp cd 则ab2的溶解度小于cd的溶解度 2 不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去 一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1 0 10 5mol l时 沉淀已经完全 3 在一定条件下 溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀 4 常温下 向baco3饱和溶液中加入na2co3固体 baco3的ksp减小 5 ksp只受温度影响 温度升高ksp增大 6 常温下 向mg oh 2饱和溶液中加入naoh固体 mg oh 2的ksp不变 2 已知25 时baso4饱和溶液中存在baso4 s ba2 aq so42 aq ksp 1 1025 10 10 向c so42 为1 05 10 5mol l 1的baso4溶液中加入baso4固体 so42 的浓度怎样变化 试通过计算说明 提示 题组一沉淀溶解平衡曲线 解析 a项 当加入agno3时 溶液中的c ag 增大 而c cl 减小 即溶液不能由c点变到d点 错 b项 加入固体nacl 则agcl的溶解度减小 但ksp不变 错 c项 d点时的c ag c cl ksp 有沉淀生成 正确 d项 曲线上的点对应的是溶解平衡时的离子浓度关系 而当温度一定时 ksp不变 即c点对应的ksp与a点对应的ksp相等 错误 c 解析 温度不变 则ksp不变 a错误 图中的曲线表示一定温度下hgs的饱和溶液 a点在曲线下方 表示不饱和溶液 b错误 加入hg2 会使hgs的沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移动 导致c s2 减小 c正确 升高温度 离子浓度均会增大 d错误 c 题组二有关ksp的计算 解析 由agcl agbr agi的ksp可知 加入等物质的量的ag 后 溶液中剩余卤素离子的浓度最小的是i 剩余卤素离子的浓度最大的是cl 故a b c三条线分别表示i br cl 若用ki作指示剂 则指示剂先生成沉淀 b 解析 在常温下 agi的饱和水溶液中 ag 浓度和i 浓度的乘积是一个常数 等于碘化银的溶度积常数 但非饱和溶液就不满足此关系 a错误 在常温下 在任何含agi固体的溶液中 c ag 不一定等于c i 但ag 浓度与i 浓度的乘积等于8 3 10 17mol2 l 2 b错误 解析 向agi饱和溶液中加入agbr固体 溶液中c ag 增大 ksp不变 则c i 减小 d错误 c 题组三ksp的应用 5 在25 时 fes的ksp 6 3 10 18 cus的ksp 1 3 10 36 zns的ksp 1 3 10 24 下列有关说法中正确的是 a 25 时 cus的溶解度大于zns的溶解度b 25 时 饱和cus溶液中cu2 的浓度为1 3 10 36mol l 1c 向物质的量浓度相同的fecl2 zncl2的混合液中加入少量na2s 只有fes沉淀生成d 除去某溶液中的cu2 可以选用fes作沉淀剂 d zn2 和fe2 分离不开fe oh 2和zn oh 2的ksp相近 fe3 2 7 6 高考还可以这样考 1 fe oh 3沉淀溶解平衡常数 ksp 的表达式是什么 2 cu oh 2能否溶于稀硫酸 试用沉淀溶解平衡理论解释 3 向等物质的量浓度的fe3 cu2 的混合溶液中逐滴加入naoh溶液 最先产生的沉淀是什么 ksp fe oh 3 c fe3 c3 oh fe oh 3 能 cu oh 2 s cu2 aq 2oh aq
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