分析化学复习题6.doc

分析化学复习题6一、单项选择题1. EDTA能与多种金属离子进行配位反应。在其多种存在形式中，以何种形式与金属离子形成的配合物最稳定？( )AH2Y2- BH3Y- CH4Y DY4-2. 金属离子与EDTA形成稳定配合物的主要原因是( )A形成环状螯合物 B配位比简单C配合物的溶解度大 D配合物的颜色较深3. 浓度为C mol/L的EDTA溶液，在某酸度下Y4-离子的酸效应系数为Y(H)，则该离子在总浓度中所占的比例为（ ）A1/Y(H) BY(H) CC/Y(H) DY(H)C 4. EDTA（Na2H2Y）水溶液中，无质子弱酸根离子Y4-的酸效应系数Y(H)等于：AY4-/Y总 BY总/Y4- CH+/Y总 DY总/H4Y（式中Y总=H6Y2+H5Y+H4Y+H3Y-+H2Y2-+HY3-+Y4-）5. l.000mol/L EDTA溶液，Y4-离子的酸效应系数logY(H)=100，则该离子的分布百分比为（ ）A20% B5% C10% D 0.1% 6. 与EDTA配位滴定突跃范围大小关系最小的因素是 （ ）A酸度 B金属离子浓度 C温度 D辅助配体浓度 7. EDTA直接法配位滴定金属离子M，终点时所呈现的颜色通常是（ ）A金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色 B游离的金属指示剂的颜色C游离的金属离子的颜色 DEDTA与金属指示剂形成配合物的颜色8. 用EDTA法测定自来水的硬度，已知水中含有少量Fe3+，某同学用NH3-NH4Cl调pH=9.6，选铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，但溶液一直是红色找不到终点，其原因是（ ）AFe3+封闭了指示剂 BpH太高 C缓冲溶液选错 D指示剂失效9. 金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，它具有酸碱指示剂的性质，同时它也是（ ）A有颜色的金属离子 B无颜色的金属离子C金属离子的还原剂 D金属离子的配位剂10. 当溶液中有两种金属离子共存时，若要求滴定误差小于0.1%，则两种金属离子的浓度与条件稳定常数乘积的常用对数差值应大于 （ ）A7 B6 C5 D4 11. 用EDTA配位滴定法测定Al3+时，先加入过量EDTA洛液后，用Cu2+标准溶液返滴定，此时可选用的适宜指示剂是 （ ）A钙指示剂 B铬黑T CPAN D磺基水杨酸 12. 已知某金属指示剂的颜色变化和pKa值如下：H3In H2In- HIn2- In3-紫红 pKa1=60 蓝 pKa2=10 橙红 pKa3=12 红该金属指示剂和金属离子形成的配合物为红色，问该金属指示剂用于配位滴定的适宜pH范围是（ ）ApH4 BlgKMY-lgKNY5ClgKMY-lgKNY6 DlgKMY-lgKNY7Keys：1-5：DAABC；6-10：CBADB；11-15：CDDBA；16-20：ADBCC；21-25：CCADB；26-30：DACBB。二、填空题1. EDTA络合物的条件稳定常数与溶液的酸度有关。酸度越小则越 ；络合物越稳定，滴定突跃越 。2. EDTA的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。3. 当EDTA溶液的PH=6.0时，Y4-离子的lgY=6.45。若lgKCaY=10.69且不考虑其它副反应时，EDTA滴定Ca2+的= 。此情况下能否用0.02mol/L EDTA标准溶液准确滴定同浓度的Ca2+ 。4. EDTA为六齿配位剂，所以无论金属离子的价数是多少，一般均按 配位，且生成的配合物是具有 或六元环的螯合环，所以非常稳定。5. 现有Cu2+和Al3+的混合液及掩蔽剂KCN、NH4F。当用EDTA滴定Cu2+时，应采用 掩蔽Al3+；如滴定Al3+时，应采用 掩蔽Cu2+。6. 若EDTA配位反应的KMY=108.0，若要求该反应误差控制在0.1%以内，反应物的初始浓度至少为 。7. 用EDTA滴定金属离子M达计量点时，未与EDTA结合的M的浓度计算式为 。8. 在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的混合液中，用EDTA法测定Fe3+、Al3+，要消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是 。9. 在pH=910时，用EDTA滴定Pb2+。加入NH3-NH4Cl的作用是_，加入酒石酸的作用是_。10. 用EDTA准确滴定金属离子的条件是 ，影响配合物条件稳定常数的内因是 ，外因主要是 的配位作用和 。Keys：1、小，大；2、乙二胺四乙酸（二钠盐），六，7；3、4.42，不能；4、11，五元环；5、NH4F，KCN；6、0.02mol/L；7、pM=（pc+logKMY）1/2；8、控制酸度；9、控制滴定反应液酸度，防止Pb2+水解；10、logCspMKMY6，配合物稳定性，与辅助配体，溶液酸度；三、简答题。1、金属指示剂应具备怎样的条件？答：指示剂和金属离子形成配合物的颜色与指示剂本身的颜色有明显的区别；显色反应快速、灵敏，有良好的变色可逆性；指示剂与金属离子形成的配合物应具有足够的稳定性；指示剂与金属离子形成的配合物易溶于水；指示剂对金属离子的显色有一定的选择性。2、引起指示剂产生封闭和僵化现象的主要原因有哪些？答：产生指示剂封闭现象的原因可能是由于溶液中某些金属离子的存在，与指示剂形成十分稳定的有色配合物，不能被EDTA破坏，因而产生封闭现象。也可能是由于有色配合物的颜色变化为不可逆引起。还可能是金属离子与指示剂生成难溶性化合物，在终点时与滴定剂置换缓慢，使终点拖长，从而导致指示剂僵化现象产生。四、计算题1、在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.00010-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.00010-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+， 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.010-2mol/L。 已知：lgKAlY=16.3，lgKPbY=18.0；pH=5.5时，aY(H)=105.5，pPbep(二甲酚橙)=7.6，aAl(OH)=100.4，aPb(OH)=1；AlF63-的lgb1lgb6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.4，19.7。计算：（1）通过计算证明题述条件下能准确滴定Pb2+；（2）化学计量点时未配位Pb2+的浓度pPb；（3）滴定Pb2+的终点误差。2、以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算：（1）滴定至化学计量点时的lgKPbY和未配位Pb2+的浓度pPb ；（2）若以二甲酚橙为指示剂，滴定Pb2+的终点误差是多少? 已知 pH=5.0时，lgaY(H)=6.6、pPbep=7.0(二甲酚橙) ，aPb(OH)= aCa (OH)=1； lgKPbY=18.0, lgKCaY=10.7。3、收集24小时尿样稀释至2.00 L。取50.00mL该溶液在pH=10.0条件下用0.04481 mol/L EDTA溶液滴定，用去22.19mL。另取50.00mL该溶液，使其中的钙形成草酸钙沉淀，过滤、洗涤，沉淀溶于酸中，再加入25.00 mL EDTA溶液，控制溶液的pH=10.0，过量EDTA用0.05053 mol/L Zn2+返滴定，消耗8.31 mL。计算2.00L尿样中Ca2+、Mg2+的质量。（MCa=40.08，MMg=24.305）4、称取某含铅锌镁试样0.4080g，溶于酸后，加入酒石酸，用氨水调至碱性，加入KCN，滴定时耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY，再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液19.30mL。最后加入甲醛，又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。（相对原子质量：Pb为207；Zn为65.3；Mg为24.31）5、于pH=5.5时，用2.00010-2mol/L EDTA滴定2.00010-2m