皮革和毛皮中五氯苯酚含量的测定.doc

作业指导书皮革和毛皮 五氯苯酚含量的测定第 6 页 共 6 页HCT/ZG-01版本:V01第0次修订1 范围此方法适用于各类皮革、毛皮产品及其制品中五氯苯酚及其盐和酯含量的测定。2 原理首先，将试样用水蒸气蒸馏，然后将五氯苯酚（PCP）用乙酸酐乙酰化，再将五氯苯酚乙酸酯萃取至正己烷中。用气相色谱-质量选择检测器（GC-MSD）对五氯苯酚乙酸酯进行分析。外标法定量，同时用内标物校准。3 参考文献3.1 QB/T 1267 毛皮成品 样块部位和标志3.2 QB/T 1272 毛皮成品 化学分析试样的制备及化学分析通则3.3 QB/T 2706 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位（QB/T 27062005，ISO 2418：2002，MOD）3.4 QB/T 2716 皮革 化学试样样品的准备（QB/T 27162005，ISO 4044：1977，MOD）3.5 QB/T 2717 皮革 化学试验 挥发物的测定4 程序 4.1 仪器4.1.1 分析天平, 四位天平精确到0.1毫克或更佳。4.1.2 气相色谱仪：配有质量选择检测器（MSD）。4.1.3 合适的水蒸气蒸馏装置。4.1.4 振荡器。4.1.5 容量瓶：50ml，500ml，10ml（已校准），5ml（已校准）。4.1.6 锥形瓶：具磨口塞，100ml。4.1.7 分液漏斗，250ml，或其他能分离有机相和水相的合适容器，能密封并剧烈振荡。4.1.8 单标移液管，刻度移液管，合适的自动移液器。4.1.9 带玻璃纤维滤器的过滤装置GF8或玻璃纤维过滤器G3，直径125mm。4.2 化学品和溶液4.2.1 五氯苯酚（PCP）标准品和五氯苯酚乙酸酯（PCPA）标准品：纯度均99%。4.2.2 五氯苯酚标准溶液，100mg/mL，用丙酮配制。4.2.3 五氯苯酚乙酸酯标准溶液，5mg/mL，用正己烷配制。4.2.4 五氯苯酚乙酸酯标准溶液，1mg/mL，用正己烷配制。4.2.5 五氯苯酚乙酸酯标准溶液，0.04mg/mL，用正己烷配制（相当于每升溶液中含有0.0346五氯苯酚）。4.2.6 四氯邻甲氧基苯酚（TCG）标准溶液，100mg/mL，用四氯邻甲氧基苯酚标准品和丙酮配制，内标物，熔点118119。4.2.7 硫酸，1mol/L，取26.6ml浓硫酸，用去离子水定容至500ml。4.2.8 正己烷。4.2.9 碳酸钾，K2CO3。4.2.10 乙酸酐，C4H6O3。4.2.11 无水硫酸钠。4.2.12 三乙胺。4.2.13 丙酮。4.2.14 碳酸钾溶液，0.1mol/L水溶液，取13.8g无水碳酸钾溶于水中,定容至1000ml。4.3 标准溶液的配制4.3.1 标准溶液的配制4.3.1.1五氯苯酚标准溶液，1000mg/mL：准确称取五氯苯酚（PCP）标准品0.0100g， 用丙酮定容至10ml。4.3.1.2 五氯苯酚标准溶液，100mg/mL：准确移取4.3.1.1中1000mg/mL五氯苯酚标 准溶液1.0ml， 用丙酮定容至10ml。4.3.1.3 五氯苯酚乙酸酯标准溶液,1000mg/mL:准确称取五氯苯酚乙酸酯(PCPA)标准品0.0100g,用正己烷定容至10ml。4.3.1.4 五氯苯酚乙酸酯标准溶液,10mg/mL: 准确移取4.3.1.3中1000mg/mL五氯苯酚乙酸酯标准溶液0.1ml， 用正己烷定容至10ml。4.3.1.5 五氯苯酚乙酸酯标准溶液,5mg/mL: 准确移取4.3.1.4中10mg/mL五氯苯酚乙酸酯标准溶液2.5ml， 用正己烷定容至5ml。4.3.1.6 五氯苯酚乙酸酯标准溶液,1mg/mL: 准确移取4.3.1.5中5mg/mL五氯苯酚乙酸酯标准溶液1.0ml， 用正己烷定容至5ml。4.3.1.7 五氯苯酚乙酸酯标准溶液,0.04mg/mL: 准确移取4.3.1.5中5mg/mL五氯苯酚乙酸酯标准溶液0.04ml， 用正己烷定容至5ml。4.3.1.8 四氯邻甲氧基苯酚标准溶液，1000mg/mL：准确称取四氯邻甲氧基苯酚（TCG）标准品0.0100g,用丙酮定容至10ml。4.3.1.9 四氯邻甲氧基苯酚标准溶液，100mg/mL：准确移取4.3.1.8中1000mg/mL四氯邻甲氧基苯酚标准溶液1.0ml,用丙酮定容至10ml。4.4 样品前处理4.4.1 水蒸气蒸馏 称取约1.0g试样(精确至0.0001g),置于蒸馏器（4.1.3）中,加入20ml 1mol/L硫酸(4.2.7)和0.1ml四氯邻甲氧基苯酚（TCG）标准溶液(4.2.6),用合适的水蒸气蒸馏装置对蒸馏器中的内容物进行水蒸气蒸馏。用装有5g碳酸钾（4.2.9）的500ml容量瓶（4.1.5）作为接收器。蒸馏出约450ml溶液，用去离子水稀释至刻度。4.4.2 液液萃取和乙酰化4.4.2.1 将4.4.1所得的馏出物100ml转移至250ml分液漏斗(4.1.7)中。4.4.2.2 加入20ml正己烷(4.2.8),0.5ml三乙胺(4.2.12)和1.5ml乙酸酐(4.2.10),在机械振荡器(4.1.4)上充分振荡30min。 注意：衍生化步骤是两相反应，与振荡的强度密切相关。应使用振荡频率高（至少500 r /min）的 机 械振荡器，不要用手摇，否则易得出错误的结果。分液漏斗用振荡器振荡前，应进行放气操作。4.4.2.3 两相分层后，将有机层转入100ml锥形瓶（4.1.6）中,水相中加入20ml正己烷(4.2.8)再萃取一次。4.4.2.4 合并正己烷层，在100ml锥形瓶（4.1.6）中用无水硫酸钠（4.2.11）脱水约10min。4.4.2.5 用过滤器（4.1.9）将正己烷层全部滤入50ml容量瓶（4.1.5）中,并用正己烷洗涤残渣,洗涤液并入50ml容量瓶中。4.4.2.6 用正己烷稀释至刻度，此溶液用气相色谱-质量选择检测器（GC-MSD）（4.1.2）分析。4.4.3 乙酰化PCP和TCG混合校准溶液的制备 4.4.3.1用于回收率试验的PCP和TCG标准溶液的衍生化量取100mLPCP标准溶液(4.2.2)和100mLTCG标准溶液(4.2.6),置于蒸馏器中，并加入20ml硫酸（4.2.7）。用与试样相同的方法处理该溶液，回收率应大于90%。 4.4.3.2 PCP乙酸酯标准溶液（外标溶液） 将PCP乙酸酯标准溶液（4.2.5）直接用气相色谱-质量选择检测器（GC-MSD）（4.1.2）分析,该溶液浓度为0.04mg/L。 4.4.3.3 TCG标准溶液的衍生化 将20mLTCG标准溶液(4.2.6)加入到30ml0.1mol/L K2CO3溶液(4.2.14)中，用与试样相同的方法处理和分析该标准溶液。4.5 仪器和参数 4.5.1毛细管色谱柱：熔融石英毛细柱（中等极性），长50m，内径0.32mm,膜厚0.25mm。 4.5.2检测器/测试温度：ECD/280。 4.5. 3进样系统：分流/不分流，60s。 4.5.4 进样量：2mL。 4.5.5 进样口温度：250。 4.5.6 载气：氦气。 4.5.7补偿气：氩气（95%）/甲烷（5%）。 4.5.8 柱温：80保持1min升温至280，保持10min。5 结果计算和公式5.1 按下式计算在样品中的PCP含量: PCP = （1） 其中， FTCG = （2） 式中， PCP样品中PCP的含量（以样品实际质量计算），单位为毫克每千克（mg/kg）； A峰面积； cPCP标准溶液（4.2.5）浓度,单位为微克每毫升(mm/ml) （0.04mgPCP乙酸酯相当于0.0346游离PCP）； m试样质量,单位为克(g)； V试样最终定容体积，单位为毫升（ml）； 稀释倍数； F内标物（TCG）的校正系数； 下标： PCPSt五氯苯酚标准溶液； TCG内标溶液；5.2 报告结果精确到1 mg/kg；5.3 最低检出限: 0.1mg/kg； 5.4 PCP回收率:96%107%(0.09 mg/k3 mg/k)；5.5 PCP乙酸酯标准溶液回收率：80%； 5.4 质量控制和数据可信度5.4.1 在开展样品分析之前实验室需确定方法检出限和定量限.5.4.2 常规分析5.4.2.1 在条目5.4.2.2中获得的数据应该被记录. 为防止错误数据的获得, 在进一步样品分析之前,需开展纠正和核查分析.5.4.2.2 质量控制数据& 可信度标准条目浓度 (mg/L 在溶液中)可信度标准频率定量曲线 (1)0.04, 1, 5R2 0.9951/周定量核查标准