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第十章日用化学品 1 10 1概述日用品包括化妆品 洗涤剂 口腔日用化学品 专用清洁剂等 日用化学品的发展趋势是效用区分更加细致 功能性更强 2 10 2化妆品化妆品的定义是以涂抹 喷洒或其他类似方法 施于人体表面 如表皮 毛发 指甲 口唇等 起到清洁 保养 美化或消除不良气味的产品 该产品对使用部位可以有缓和作用 化妆品在保护皮肤生理健康 增加魅力 修饰容貌 促进身心愉快方面有重要意义 3 对化妆品的基本要求是 安全性 即要求确保长期使用的安全 稳定性 即要求保持长期的稳定 有效性 即要求有助于保持皮肤正常的生理功能和容光焕发的效果 必须有使用舒适感 使人乐意使用 4 化妆品的分类 化妆品的分类比较混乱 一般来讲 化妆品可分为 护肤化妆品 美容化妆品 发用化妆品 专用化妆品等 化妆品涉及到多门学科 多种技术 当今世界的最前沿技术 电子信息技术 生物技术 材料技术 先进制造技术 环保技术都与化妆品息息相关 5 10 2 1护肤用化妆品功能为清洁 保养皮肤或对问题性皮肤起到治疗作用 包括 清洁品如洗面奶磨砂膏 保养晶如润肤霜 精华素 治疗保养品祛斑霜 粉刺露等 根据外部形态分类如下 1 膏霜类化妆品 雪花膏 润肤霜 冷霜类 2 奶油类化妆品 6 1 膏霜类化妆品由油 脂 蜡和水 乳化剂组成的一种乳化体 按乳化性质可分为油包水 W O 型和水包油 O W 型两种 W O型是水分散成微小的水珠被油所包围着 水珠直径一般为1 10 m O W型的则相反 油分散成微小油珠被水所包围 从膏霜类形态看 呈半固体状态不能流动的称作固体膏霜 如雪花膏 营养润肤霜 雀斑霜 粉刺霜 冷霜 清洁霜等 呈液体状态可流动的为液态膏霜 如洗面奶 防晒露 润肤露等 7 雪花膏由硬脂酸 硬脂酸化合物 碱 多元醇 水 香料 防腐剂 保湿剂等组成 是水包油型 8 润肤霜由润肤剂 润湿剂等组成 还可加入营养物质如当归 柠檬油 芦荟 丝蛋白 月见草油 蜂王浆 人参浸出液 维生素等 9 冷霜类也叫香脂 是W O型 油脂有蜂蜡 羊毛脂 鲸蜡等 10 2 奶油类优良奶油有很好的流动性 能使皮肤变的柔软 有润湿作用 11 10 2 2美容用化妆品也叫色彩化妆品 分为遮瑕类如粉底 遮瑕膏等 色彩类如口红 唇膏 胭脂 眉笔 睫毛膏等 12 1 唇膏和口红唇膏具有滋润唇部 保持亮泽 鲜艳色彩的作用 从护唇香脂 润唇膏到防晒唇膏 亮唇膏直到吻不褪色唇膏 品种克服了传统唇膏的弊病 新产品上市深受消费者青睐 口红的种类也很多 有防水口红 耐磨无光泽口红 润湿护理口红 珠光口红及膏状口红等 13 2 眼影膏 睫毛膏用于保护 修饰眼睛的有防老化眼部凝胶 眼角皱纹处理凝胶 眼影膏 珠光眼影粉饼 丝绒感触的眼影粉 眼影凝胶 润湿眼影粉 液体眼线等 睫毛膏也有调理睫毛膏 防水防污睫毛膏等 14 3 胭脂 粉底 化妆液 15 4 面膜通过具有收敛作用的物质 如矿物质粘土 和添加的调理皮肤的其他物质构成 有的是透明 可撕拉式的 也有覆盖后成硬壳而剥离或清洗的 如水果精华面膜 草本蔬菜面膜 海泥面膜等 面膜司起到收敛皮肤 预防粉刺 促进血液循环 延缓皮肤衰老的作用 16 10 2 3香水类化妆品香水类化妆品主要是以酒精溶液作为基质的透明液体 主要品种包括香水 古龙水 花露水 化妆水等 一般由高质量的乙醇 香精 新鲜蒸馏水制得 17 1 香水香精脱臭乙醇 混合 熟化 冷却 过滤 调整色泽添加剂90天以上 5oC 成品 装瓶 检验 调整乙醇量图10 1香水生产工艺 18 香水是香精的酒精溶液 主要作用是喷洒于衣服 发际等处而散发令人愉悦的香气 香水中香精用量较高 一般为15 25 乙醇浓度为90 95 含量为 5 85 存在5 的水可使香气透发 还可根据需要加入少量甘油 丙二醇 抗氧化剂 乳化剂 润肤剂 色素等 19 香水的香型变化较多 如兰花香型 幻想香型 柑橘香型 馥奇香型 东方香型等 随着时尚的变化 香水香气由浓烈趋向于清淡温雅 甚至出现了男女通用的共享香水 各国均有许多有名的香水品牌 如法国的Chanel 夏奈尔 Paris 巴黎 以及ChristinDior的DolceVifa 美满生活 CalvinKlei公司的CKOne 共享 20 原料是决定香水的香型和质量的关键 高级香水多用天然原料如茉莉 玫瑰和麝香等 也有一些合成的原料 21 香水配制简单 但设备要求较高 不能与香精发生作用 使之变色 变味最好用不锈钢 搪玻璃 搪锡等 配制时将香精和酒精均匀混合后 低温陈化至少三个月 使不溶物沉淀出来 过滤得到透明清晰的香水 22 2 古龙水古龙水是男用花露香水 香精用量为3 6 乙醇含量为75 85 根据需要尚可加入少量的增稠剂 乳化剂 润肤剂 抗氧化剂 色素等 所用香精有香柠檬油 薰衣草油 迷迭香等 生产过程与香水基本相同 23 3 花露水花露水是沐浴后祛除汗味或公共场所祛除秽气的工生用品 香精用量一般为2 5 乙醇浓度为70 75 香精以熏衣草油为主体 制法与香水基本相似 另加入一些醇溶性色素 使之有清凉的感觉 颜色以淡色如湖蓝 绿 黄为宜 其价格低于香水 24 10 2 4毛发用化妆品毛发类化妆品可清洁头发 或使头发保持油分 不因失去水分而变得干枯 还可使头发漂白 染色 烫成卷曲后的头发得到保护 一般有香波 头油 头蜡 染发剂 烫发剂等 25 1 香波香波的配方要求具有清洁 发泡 润湿及对皮肤温和等功能 原有的二合一 三合一香波由于对头发的调理性不及香波和护发素分开应用的调理性 且香波本身组分的 相克性 及成本价高使得国内和国际上使用香波和护发素的消费者增多 二合一 三合一香波减少 26 透明香波 配方举例 A去离子水71 3吐温 6010对羟基苯甲酸甲酯0 15月桂酸二乙醇酰胺3EDTA0 05C香精0 5B月桂醇聚氧乙烯醚硫酸纳 AES 15D色料 磷酸 氯化钠适量 27 2 染发剂由于人口趋于老化 及人们根据时尚要求改变发色等原因 染发化妆品如今是化妆品中增长速度最快的 根据各自不同的爱好 将头发染成金色 红色 栗色 褐色 紫罗兰色 橙色 粉红色 亚麻色等 28 配方举例 A精制水96 38硫酸钠0 3乙基纤维素1 5B2 4 二氨基苯酚0 0l羟乙基纤维素1 5C氯化对苯二胺0 0l单乙醇胺0 3制法 将A置于混合器中 搅拌使其溶解 然后加B和C混合均匀后分装 本晶为自动氧化染发剂 使用方便 对头发没有损伤 29 3 烫发剂烫发剂一般应对头发和头皮没有刺激性 并且气味较小 配方举例 A精制水81 9甘油2巯基乙酸铵溶 50 10CCMC0 5氨水 28 1 5EDTA 2钠0 1B聚乙二醇4 30 4 剃须用品男用化妆品的发展非常迅速 其中剃须用品又占很大比例 剃须用品可分为剃须前用和剃须后用两种 除了有膏状的以外 还有凝胶状的 31 10 2 5口腔用化学品口腔类化妆品包括 牙膏 牙粉 含漱水等 32 1 牙膏类牙膏的原料有粉质摩擦剂 表面活性剂 胶合剂 保湿剂 香精和染料 甜味剂 防腐剂 天然牙膏 含中草药的草珊瑚 黄芩 丝素牙膏 药物牙膏 含氟化钠和单氟磷酸钠的双氟牙膏 胃康牙膏 美容牙膏 泵式牙膏是现在的发展趋势 去除牙垢 预防牙石 抵抗细菌 止痛消炎 脱敏 防龋牙膏等 33 配方举例 甘油36蒸馏水1 5羟甲基纤维素钠1糖精钠0 2十二烷基硫酸钠2 8香精0 5碳酸钙28艾蒿提取液20磷酸三钙10 34 2 牙粉配方举例 A过氧化硼酸钠35氯化钠15无水碳酸钠30十二烷基硫酸钠0 5三聚磷酸钠19 3B薄荷油0 2 35 3 漱口水防口臭漱口水配方 A乙醇20B橙皮酊3 5甘油16薄荷油0 5百里酚60 36 10 2 6化妆品的发展趋势随着化妆品科学及其相关科学的发展 化妆品已经进入一个强调 功能性的划时代的阶段 可以说 功能性化妆品是当代化妆品发展的重要方向 37 功能性化妆品是指影响皮肤结构和功能 防止 延缓皮肤老化和修复老化皮肤的化妆品 化妆品不仅仅是停留在皮肤表面起着美化 装饰和覆盖的作用 而是渗入皮肤中 从分子水平上 从细胞功能上 从皮肤生理方面来调整 修饰皮肤结构和功能 防止和延缓皮肤衰老的产品 38 进入功能性化妆品时期的标志是 羟基酸 果酸 AHAs HydroxyAcid 的广泛使用 不同浓度果酸都有松懈表皮角质层 减少角质细胞间的粘连 加快角朊细胞的新陈代谢 用来治疗粉刺 祛除色斑 抗皱等 但高浓度果酸刺激性大 需慎重使用 39 功能性化妆品的发展情况如下 保湿化妆品保湿性是所有化妆晶应具有的 也是最基本的作用 新型的氨基酸类吸湿保湿剂可以透人皮肤 起到明显的皮肤保湿作用 使皮肤弹性增加 细小皱纹消失 新型海藻多糖类保湿剂和皮肤蛋白质中的氨基酸结合 起到持久的高效的皮肤保湿作用 一些新型的皮脂腺分泌调节剂也相继问世 40 日本公司研制出的磷脂质类化合物的复合体作为新型保湿剂 可在低温下保持水分 在冬季能发挥比透明质酸 HA 葡萄糖醛酸与N 乙酰 D 氨基葡萄糖组成的双糖单位重复聚合的多糖 更好的保湿效果 也有的在增白遮斑霜中加人三种含维生素C的特效成分 可防止皮肤因受日光照射而变干燥 41 防晒化妆品由于地球上空的臭氧层遭到破坏 人们的皮肤受到紫外线损伤加剧 这决定了消费者须经常使用防晒化妆品 使得防晒化妆品市场用量大 在国内外销量将进一步上升 42 防晒能力的评价标准 是SPF值 SPF值为在涂有防晒产品防护的皮肤上产生最小红斑所需能量与未加防护的皮肤上产生相同程度红斑所需能量的比值 SPF值越大防晒越强 但并非越大越好 专家建议常年使用SPF为15的广谱性防晒化妆品 防UVA和UVB 防晒化妆品市场除了护肤品外 发用及彩妆品中也都开始添加国晒成分 如防晒局油 防晒摩丝 防晒口红 防晒粉底等 43 防晒剂研究重点 是寻找稳定 低毒 安全UVA防晒剂 新的氨基酸类UVA吸收剂和富含氨基酸和高浓度酪氨酸的海洋生物用于防晒化妆品的防晒研究 氨基酸类UVA防晒剂已投放市场 新的天然植物提取物作为防晒成分的防晒剂也在加紧研制中 降低已有防晒剂的皮肤毒性 过敏性 提高使用效果的研究已取得显著成果 如高分子防晒剂和包覆型防晒剂 44 抗氧游离基化妆品抗氧游离基物质 例如绿茶萃取物 维生素C等被称为生物性防晒剂 这类抗氧游离基物质能防止类脂的氧化和使氧化的类脂恢复其功能等作用 目前尚没有此类化妆品 但目前化妆品临床可测的三大指标保湿 防晒 防脂质氧化中包括了添加抗氧游离基物质 可见添加抗氧游离基物质的重要性 45 增加细胞活性的化妆品目前已有不少生理活性物质被制备出来 生化工程制品 天然物制品和合成的小分子量的生理活性物 其共同之点 就是能渗入皮肤 发挥其生理功能作用 细胞生长因子及其活性重组蛋白具有诱人的前景 46 含氧化妆品新兴的供氧化妆品能把分子氧输入皮肤 已经证明 这类化妆品对皮肤保湿 促进细胞代谢 抗皮肤老化具有良好的作用 已有系列商品面市 47 免疫性化妆品为新兴的化妆品 作为免疫作用的生理活性物有三类 第一类是来源于微生物具有免疫调节和免疫刺激的化合物 第二类是葡聚糖 第三类是糖蛋白 有关相应的免疫性化妆品国外已面市 免疫性化妆品不仅能增加皮肤的免疫作用 还能增强和调节皮肤细胞的功能 防止和延缓皮肤衰老 48 增白亮肤化妆品增白剂有无机和有机两种 无机如钛白粉 有机的有与荧光增白剂类似作月的含荧光的物质 当光线照射后 产生的荧光是本身暗淡的皮肤颜色的补色 从而使面部皮肤显得洁白 如郑明明修颜液 49 亮肤增白剂研究的重点和焦点 已从寻找酪氨酸酶的抑制剂变成寻找高效胞质网络调节剂 并已获得有良好效果的亮肤增白剂 此外 资生堂公司的活力增白乳剂加入从沙梨中萃取物 能抑制皮肤脆弱而产生的黑色素 熊果苷能有效抑制阳光直射下酪氨酸酶的活化 通过抑制酪氨酸酶的活性来达到阻断黑色素形成的目的 起到减少黑色素积聚 预防色素沉着 使皮肤产生独特的美白功效 50 新型酶类化妆品等也处在开发之中 SOD SuperOxideDismutase超氧化物歧化酶 是迄今为止发现的最重要消除皮损及衰老病因 超氧离子自由基 的抗氧化酶 是人体内超氧自由基的清除剂 又是人体黑色素合成中起重要作用的酪氨酸酶的酶抑制剂 SOD在药用化妆品方面有广阔的领域 51 随着天然化妆品的开发日益繁荣 绿色化妆品 也逐渐被人们重视 中草药兼有营养和药理双重作用 且作用缓和持久 符合化妆品多效 长效的世界潮流 此外 对男女均能适用的无性化妆品以及男用化妆品 保鲜化妆品 不含防腐剂 的发展也很快 软胶囊技术在化妆品中的应用也是化妆品发展的趋势之一 52 10 2 7化妆品配方设计原则为了保证化妆品的质量 在设计各类化妆品配方时 1 要考虑到原料的标准 2 要根据 中国化妆品卫生标准 考虑到化妆品卫生化学标准和微生物学质量标准 3 要考虑到化妆品组分中的禁用物质 限用物质 限用防腐剂 限用紫外吸收剂 暂用着色剂等 4 对于化妆品配方中各组分的相互配伍等问题也要考虑到 53 当配方确定后 依照卫生标准制造的产品需要经过质量评价方可上市 54 10 3洗涤用化学品主要指合成洗涤剂 如今人们对洗涤用化学品要求并非单一的去污功能 例如 不仅要求衣服洗净后干干净净 更要求有增白 增艳 抗静电 柔软 杀菌等多种功能 洗涤剂除了粉状洗涤剂 已发展有浓缩粉 浓缩液及超浓缩高密度粉 还有液体洗涤剂 甚至出现了敏感皮肤用洗涤剂 55 洗涤剂成分 洗涤剂中除了表面活性剂外 还包括助洗剂 漂白剂 荧光增白剂 泡沫稳定剂 污垢悬浮剂 酶 填充剂或辅助剂 56 1 表面活性剂表面活性剂是洗涤剂的活性物 最初是烷基磺酸盐 现常用烷基芳基磺酸盐 温和型及易生物降解的表面活性剂如烷基多苷 APG 和葡萄糖酰胺 AGA 醇 酰胺 醚羧酸盐 三乙醇胺酯和酯基酰胺型季铵盐以及功能型的EDTA改性的ED3A 烷基 二苯基醚 磺酸盐 ADPOPS 和低浓度具表面活性 耐硬水性高 对酶无影响的 磺基脂肪酸酯盐 SFM或MES 聚氧乙烯醚 AE 等越来越受重视 57 OOCH2CCH2COO N CH2 CH2 N OOCH2CCORED3A 58 2 助洗剂助洗剂可以使硬水中的钙 镁离子失效 因为钙 镁离子会影响表面活性剂从基质上洗下污垢及悬浮污垢的能力 最有实用价值的助洗剂是三聚磷酸钠 它具有螯合电荷分配作用 并把溶液介质缓冲到pH 9 10 加速脂肪酸的溶解 还具有杀菌作用 此外 焦磷酸四钠及其钾盐也可作助洗剂 在喷雾干燥的洗涤剂长期贮存和运输时会分层 可加入适当的辅助洗剂硅酸钠 改善溶解速度 使组分稳定 59 3 漂白剂适用于洗涤剂的漂白剂有过硼酸钠NaBO3 4H2O和过碳酸钠 过硼酸钠在超过50oC时会分解重新释放过氧化氢而起漂白作用 但它在室温下溶解度很低 只适用于采用热水系统的洗涤剂配方中 过碳酸钠释放过氧化氢的温度比过硼酸钠低 室温下溶解度好 适用于使用冷水洗涤的地区 60 4 荧光增白剂和泡沫稳定剂 荧光增白剂是一种无色的有机化合物 能吸收人肉眼看不见的紫外光 然后再发射出人肉眼可见的蓝紫色荧光 能显著地提高被作用物的白度和光泽 洗涤剂中加入的荧光增白剂是三嗪二苯乙烯衍生物 如 VBL 61 泡沫稳定剂洗涤剂传统配方中加入脂肪醇胺作泡沫稳定剂 实际上泡沫和洗涤的效能无直接关系 现在洗衣机使用的即为低泡洗衣粉 62 5 污垢悬浮剂又称有机助洗剂 常用羟甲基纤维素和顺丁烯二酸合成的带羧基高分子化合物 防止污垢再吸附 63 6 酶酶是活细胞所产生的一种生物催化剂 具有催化蛋白质使之变成水溶性的肽或氨基酸的能力 加入洗涤剂中 可洗去由鸡蛋 牛奶 血液等蛋白质造成的污渍 用于合成洗涤剂工业中的生物技术主要是酶工程 低温洗涤 限磷禁磷 洗衣粉趋向浓缩化以及绿色运动 使酶制剂在洗涤剂配方中应用很广泛 64 由于酶对特定的污垢具有优异的去污力 还可减少表面活性剂的用量 再加上近年开发成功的包裹技术 微胶囊技术和保护剂技术提高了酶活力的稳定性和对人体的安全性 使酶制剂在洗涤剂行业得以迅速发展 应用领域亦从粉状产品扩大到液体产品 促进了洗涤剂配方的改革 65 7 填充剂或辅助剂粉状洗涤剂中加入硫酸钠作为填充剂 目的是使粉末变得疏松 流动性好 由于磷酸盐被排人江河湖泊 会引起富营养化 使藻类生长迅速 造成 赤潮 市场上出现了无磷洗涤剂 采用碳酸钠来降低水的硬度 部分或全部采用AEO或AES代替LAS 但在水硬度高的地区并不适用 目前用新的助洗剂硅酸铝钠 合成分子筛 它具有离子交换作用使水软化 此外还有 羟基丙烯酸钠盐作代用品 我国则采用降低磷酸盐含量的措施 66 10 3 1洗衣粉配方实例 A碳酸氢钠53皂粉2柠檬酸 含1分子结晶水 17 5硬脂酸