高等有机化学期末复习题答案.pdf

1 CH3 CH3 BrH3C 1 CH3OH 2 C6H5 C O C6H5 HCH3 p ClC6H4MgBr 1 2 H2O H 3 COCH3 HCHO N H 4 H C2H5 O PhCO3H CH3 3CCHO 5 Ph3P CHCOCH3 COCH3 OCC6H5 K2CO3 6 吡啶 O 7 HOCH2NH2 HNO2 8 C CH2CH2 O CHCOC2H5 OBr C2H5ONa 9 C6H5CC CH3 OH CH3C6H5 OH H2SO4 2 10 CH3 O CH2 CHCH3C O C2H5ONa 1 C CH O O C2H5ONa C2H5OH CH OH COOC2H5 2 O Cl C2H5ONa COOC2H5 3 CH2CH2OTs H2O HO 4 NH2 O Br2 NaOCH3 CH3OH H NOCH3 O C2H5ONa 5 O O O COCH3 1 S 3 溴 3 甲基己烷在 H2O 丙酮中得外消旋的 3 甲基 3 己醇 2 试解释化合物 A 的乙酸解反应的结果为构型保持产物 B O C CH3 OTs O CH3COONa CH3COOH O C CH3 O C CH3 O O A B 3 3 试说明为什么内消旋 赤式 1 2 二溴 1 2 二苯乙烷和碱作用主要生成 顺式 1 溴 1 2 二苯乙烯 而 苏式 1 2 二溴 1 2 二苯乙烷却主要得到反式产物 4 请预测下列反应的主要产物为 A 还是 B 并分析其原因 CH3CO3H O O A B 5 当具有立体化学结构的 3 溴 2 丁醇 A 与浓 HBr 反应时生成内消旋的 2 3 二溴丁烷 而 3 溴 2 丁醇 B 的类似反应则生成外消旋 2 3 二溴丁烷 请从反应历程的角度说明这 一反应的立体化学 Br H H3C CH3 H OH Br H H3C H CH3 OH A B 4 CH3 CH3 BrH3C CH3OH 1 CH3 CH3 CH3H3CO CH3 CH3 H3COCH3 C O C6H5 C6H5 HCH3 HOC6H5 HCH3 C6H5Cl p C6H5 2 p ClC6H4MgBr 1 2 H2O H COCH3 HCHO N H COCH2CH2N 3 H C2H5 O PhCO3H H C2H5 O O 4 C C H3C 3C H H COCH3 5 CH3 3CCHO Ph3 CHCOCH3 COCH3 OC K2CO3 C6H5 O COCH2COC6H5 OH 6 吡啶 HOCH2NH2 HNO2 7 O C CH2CH2 O CH Br C O OC2H5 C2H5ONa O C6H5 C2H5O COOC2H5 8 C6H5CCCH3 OH CH3C6H5 OH H2SO4 9 C6H5CCCH3 C6H5 CH3 O 5 CH3 O CH2 CHC O CH3 C2H5ONa CH3 O 10 C CH O O C CH O O O C2H5OH C2H5O CH OH COOC2H5 C O OC2H5 H CH OH COOC2H5 c o C H O OC2H5 1 C2H5ONa C2H5OH C2H5O 解答 C2H5ONa COOC2H52 解答 COOC2H5 O Cl O Cl H C2H5O C2H5OH O Cl O Cl C2H5O OC2H5 O COOC2H5 C2H5OH C2H5O 6 HO CH2CH2OTs H2O 3 解答 OTs OTs H2O H HO HO NH2 O CH3OH H NOCH3 O 4 Br2 NaOCH3 解答 N O H H Br Br HBr N O H Br OC2H5 CH3OH N O Br Br 重排 N C O CH3OH N C OCH3 O H H 转移 N C OCH3 O H 异构化 H NOCH3 O 7 C2H5ONa O O O COCH3 5 O O C2H5O O OC2H5 O CH2 COOC2H5 O C2H5OH C2H5O C2H5OH C2H5O CH3 COOC2H5 O CH3 C OC2H5 O O O OC2H5 C O CH3 C2H5O O COCH3 解答 1 S 3 溴 3 甲基己烷在 H2O 丙酮中得外消旋的 3 甲基 3 己醇 解答 S 3 溴 3 甲基己烷为一叔卤代烷 它在 H2O 丙酮中的反应为 SN1 反应 反应历程为 CBr C2H5 H3C C3H7C C2H5 CH3C3H7 HOH COH C2H5 H3C C3H7 HO C2H5 CH3 C3H7 慢 所以 以上反应的结果为外消旋的 3 甲基 3 己醇 8 2 试解释化合物 A 的乙酸解反应的结果为构型保持产物 B O C CH3 OTs O CH3COONa CH3COOH O C CH3 O C CH3 O O A B 解答 其原因是在反式异构体中有乙酰氧基的邻基参与 导致反应速率加 快 顺式异构体中则无此效应 因为在反式异构体中乙酰氧基位于离去基 团 OTs 的反位 可以从背面进攻乙酰氧基鎓离子 可得构型保持的产物 相 当于二次构型转化 OTs O O O OAc OCOCH3 OCOCH3 OAc 反 式 H3C C O OTs C CH3 OAc 3 试说明为什么内消旋 赤式 1 2 二溴 1 2 二苯乙烷和碱作用主要 生成顺式 1 溴 1 2 二苯乙烯 而 苏式 1 2 二溴 1 2 二苯乙烷却主 要得到反式产物 9 C6H5 HBr C6H5 HBr Br HC6H5 H C6H5Br HBr C6H5H BrC6H5 内 消 旋 体 赤 式 顺 式 C6H5 BrH C6H5 HBr C6H5 HBr C6H5 BrH Br C6H5H H C6H5Br HBr HC6H5 BrC6H5 反 式 外 消 旋 体 苏 式 和 其 对 映 体 解答 4 请预测下列反应的主要产物为 A 还是 B 并分析其原因 CH3CO3H O O A B 解答 主要产物为 A 因为试剂从位阻小的一边进攻 5 当具有立体化学结构的 3 溴 2 丁醇 A 与浓 HBr 反应时生成内消旋 的 2 3 二溴丁烷 而 3 溴 2 丁醇 B 的类似反应则生成外消旋 2 3 二 溴丁烷 请从反应历程的角度说明这一反应的立体化学 Br H H3C CH3 H OH Br H H3C H CH3 OH A B 解答 这些反应是通过形成溴鎓离子来进行的 10 CC CH3 H OH Br A H H3C CC OH2 Br H H3C CH3 H HBr H2O CC HCH3 HH3C Br Br CC CH3 H Br Br H H3C meso 2 3 二溴丁烷 Br 进攻 在溴鎓离子的另 一个 碳上得到 相同的产 物 CC H CH3 OH Br B H H3C CC OH2 Br H H3C H CH3 HBr H2O CC HH CH3H3C Br Br 2 3 二 溴 丁 烷 ab CC Br Br H H3C CH3 H CC Br Br H H H3C CH3 a b 11 AB ABA OHeB OHa OH OH MnO2 MnO2 O O A B A OH B O O OH 1 2 3 C C6H5 2 OH OH C6H5 2CC CH3 2 OH OH OH OH 1 C H 3 3 C C H 2 O H H 2 S O 4 2 C H 3 2 C C C H 3 2 O H O H H 3 O H H 2 S O 4 4 O H N a B r H 2 S O 4 5 O H H B r 6 O H P C C C H 2 C l 2 7 C H 3 C 2 H 5 H O H P B r 3 a c e t o n e 8 O C H 3 C H 3 1 C 2 H 5 M g B r 2 H 3 O 12 RCOOCAr3RCOOCR3 CH3COOCPh3 RS C6H5CH2CHCOOH CH3 1 SOCl2 2 NH3 3 Br2 OH C6H5CH2CHNH2 CH3 S 1 C H C H 2 O H H B r O C H 3 2 O H H 2 S O 4 0 C 3 O H H 2 S O 4 4 O H O H C O OCHOCH3 13 10A C6H10 B C6H9Ag AC C6H14 CBC AR S CH3 BrH OHH CH3 CH3 OHH CH3H Br C C CH3 CH3 H H Br Cl C C CH3 CH3 H H Cl Br 1 2 和 和 CH3 Cl H BrH CH3 CH3 HCl HCH3 Br 3 和 C2H5 H H C2H5 H C2H5 H C2H5 4 和 CCC H H3C H CH3 CCC H H3C CH3 H CH3 5 6 和 和 Br Br C2H5 H H CH3 H Br CH3 H Br C2H5 7 和 H H3C H CH3 H H3C H CH3 8 和 C H 3 2 C H C H C H 3 O H N C H 3 3 C lC H 2 C H 2 N C H 3 2 O H C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 3 N C H 2 C H 2 C O C H 3 O H C H 2 C H 2 N C H 3 2 O H C H 2 C H 3 1 2 3 4 14 1 14CH3CH CH2 H2C CHC14H2Br 2HBr aH2C CHCH2CH3 bCH3CH CHCH3 cH2C CHCH CH2 dCH3CH CHCH CH2 eH2C C CH3 C CH3 CH2 3BrBrSN2 a 1 4 b 1 4 4 a 1 2 b 1 4 c 13 d 1 4 e 13 1 2 CH3COCH3CH3CH CH3 CH3 CH3 OH C CH3CH C H2 H CCH CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3 O CHO CH3COCH2CH3 CH CH CH C COCH2CH3 COCH3 CH3 OH H2O H2SO4 HOAc CH3COCH2CH3 CHO 15 1 2 3 4 5 6 CH3CH CHCOC6H5 HCN A 7 C6H5CHO HOCH2CH2OH A 8 HCN A B CH3CCH2CH3 CH3CHCH2CH3 OH O CHOCH3CHO OH H2O A B H3C C H3 3C C H OH C H O NaOH A B CH3CH2CCH3 H2NNHNO2 NO2 A O Ph3PCH3CH2Br C4H9LiCH3CH CHC O CH3 A B C O CH3OH CN K2CO3 C2H5MgBr NH4Cl20 HCl OOH A B C D E CH3CCH3 HCl 16 1 下列碳负离子稳定性由大到小的顺序是 2 下列羰基化合物亲核加成速度最快的是 3 下列化合物碱性强弱次序为 CH3CONH2 C6H5NH2 CH3 2NH CH3NH2 A B C D 4 下列化合物最易发生 SN1 反应的是 A CH3Cl B CH3CH2CH2Cl C CH3 3Cl D CH3 2CHCl 5 下列离去基团中离去倾向最大的是 6 下列几种构象最稳定的是 7 下列几个异构体中 能进行 SN2 反应而无 E2 消除反应的是 8 HNH2 HSH CHO CH2OH H2NH HSH CHO CH2OH 与 的关系是 A 同一化合物 B 构造异构体 C 对映体 D 非对映体 9 下列化合物中不具有手性的是 A CH3CH2 B CH3 C HCC D H2CCH A CH3COCH3 B O C HCHO D CH3CHO A Br O B O O O OCH3O2NC D A C2H5 H H H3C H C2H5 CH3 3 CH3 H C CH3 3 H H5C2 H CH3 C2H5 H CH3 3C CH3 H CH3 3C B C C D A B C D C2H5CH2Br CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2Br 17 10 在 2 AgNO3乙醇溶液中 下列各化合物与之反应的活性大小顺序是 CH2Cl H CH2Cl CH3 CH2Cl OCH3 CH2Cl NO2 a b c d A a c b d B d a c b C b c a d D a b d c 1 CH3 3CCHO Ph3P CHCCH3 O HBr HC6H5 C6H5 CH3 C2H5ONa C2H5OH 2 C2H5ONa C2H5OH CH CH3 2 H H Cl H H H CH3 3 4 COCH3 PhCOOC2H5 NaOEt Ph CCPh CH3CH3 OHOH H 5 OH CH36 C N H2SO4 A OH OH B CO2H OH OH CH2OH C CH3