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文档简介

卡诺循环与卡诺定理 由两个等温可逆过程和两个绝热可逆过程组成 卡诺循环 1 T1 T2 克劳休斯 Clausius 说法 不可能把热由低温物体转移到高温物体 而不发生其他变化 开尔文 Kelvin 说法 不可能从单一热源吸热使之完全变为功 而不发生其他变化 热力学第二定律 热温商 对微小变化 或 S 熵 克劳修斯 Clausius 不等式 不可逆过程 可逆过程 熵增加原理 封闭体系 从平衡态A经过绝热过程变到平衡态B 体系的熵永不自动减少 熵在绝热可逆过程中不变 在绝热不可逆过程中增加 即 S S B S A 0 绝热不可逆过程 绝热可逆过程 推论 孤立体系的熵永不自动减少 熵在可逆过程中不变 在不可逆过程中增加 即 S 孤 S B S A 0 不可逆过程 可逆过程 号为自发过程 号为处于平衡状态 在隔离体系中过程总是自发地朝着熵值增加的方向进行 而当达到熵值最大的状态时 体系处于平衡 一 环境熵变的计算 熵变求算 熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量 二 系统的熵变 a 等温过程熵变的计算 理想气体等温变化 b 等压变温 若Cp m视为常数 则 c 等容变温 d 等温等压混合 1 在平衡温度 压力下的可逆相变 2 非平衡温度 压力下的不可逆相变 不可逆的相变过程 S需寻求可逆途径进行计算 e 纯物质相变过程的熵变求算 f 化学反应熵 化学反应的熵变也可以通过设计可逆过程由热温商的代数和进行求算 rSm T BSm B g 绝热可逆过程的熵变为0 热力学第三定律在0K时 任何纯物质的完美晶体其熵值为零 HelmholtzA U TS GibbsG H TS A pV 对等温 等容 无其它功的过程 则 当等温 等压 无其它功时 A T V 0 自发过程 A T V 0 平衡 A T V 0 不自发过程 G T P 0 G T P 0 G T P W S 孤 0 S 孤 0 S 孤 0 不可能进行 A T V W G T P 0 dU TdS pdVdH TdS VdpdA SdT pdVdG SdT Vdp 热力学基本方程 对应函数关系 Maxwell关系式 吉布斯 赫姆霍茨方程 G和 A的求算 1 体系在等温下两状态的 G和 A的计算 G H T S A U T S 而对液体或固体 2等温等压下可逆相变化过程 G的计算
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