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海门实验学校2010届高三化学讲义 主编:吴一平 2009-12-03水的电离和溶液的酸碱性目标预设:知道水的电离、水的离子积常数Kw及其与温度的关系知道溶液中c(H+)和c(OH-)的大小与溶液的酸碱性之间的关系知道溶液pH的定义、能进行有关溶液值的简单计算知识梳理:一、水的电离和水的离子积常数:1. 水是很弱的电解质,它能微弱的电离成H3O+和OH,电离方程式为: 可以简写为: 。2. 水的离子积常数:在25时的纯水中,C(H+)= c(OH)= ,此时水的离子积KW= 。在100时的纯水中,C(H+)= c(OH)= ,此时水的离子积KW= 。注意:任何物质的水溶液中,在常温时,KW= ,KW与溶液的酸碱性无关,只与: 有关。例1:(1)与纯水的电离相似,液氨中也存在着微弱的电离:2NH3 NH4+NH2-据此判断以下叙述中错误的是( )A液氨中含有NH3、NH4+、NH2-等微粒B一定温度下液氨中C(NH4+)C(NH2-)是一个常数C液氨的电离达到平衡时C(NH3) = C(NH4+) = C(NH2-)D只要不加入其他物质,液氨中C(NH4+) = C(NH2-) (2)完成下列反应方程式在液氨中投入一小块金属钠,放出气体 NaNH2溶于水的反应 类似于“H+OH=H2O”的反应 例2:某温度下,纯水中的c(H+)=2.010-7mol/L,则此时溶液中c(OH)为 ;若温度不变,滴入稀硫酸使c(H+)=5.010-6mol/L,则c(OH)为 。二、影响水的电离平衡的因素:例3:填表实例H2O OH-+H+条件改变平衡移动方向电离程度变化溶液中离子总浓度变化H2O电离出C(H+)变化Kw变化升高温度加HCl加NaOH加CH3COONa加NH4Cl加入NaCl固体总结:(1)温度: (2)酸、碱:(3)在水中加盐:例4:常温下,某溶液中水电离产生的C(H+)=10-3mol/L,,该溶液中溶质可能是( ) A、Al2(SO4)3 B、NaOH C、NH4Cl D、NaHSO4变式(1):(08北京卷)对水的电离平衡不产生影响的粒子是 ( )变式(2):常温时,等体积等物质的量浓度的下列物质的溶液中,水的电离度由大到小顺序排列的是 ( ) Na2CO3NaHSO4CH3COOHNaHCO3ABCD三、溶液酸碱性:在25时, 中性溶液:C() C() C() 酸性溶液:C() C() C() 碱性溶液:C() C() C() 例5:下列说法中正确的是( ) A.溶液成中性就是pH=7 B.溶液成中性指的是C()=C()C.酸和碱恰好完全反应时,溶液一定成中性 D.盐溶液一定成中性变式(3):下列溶液,一定呈中性的是 ( ) A.由等体积、等物质的量浓度的一元酸跟氢氧化钠溶液混合后所形成的溶液B.H+=110-7molL-1的溶液 C.pH=14-pOH 的溶液 D.pH=pOH 的溶液 变式(4):为更好地表示溶液的酸碱性,科学家提出了酸度(AG)的概念,AG,则下列叙述正确的是( )A 中性溶液的AG0 B 常温下0.lmol/L盐酸溶液的AG12C 常温下0.lmol/L氢氧化钠溶液的AG12 D 酸性溶液的AG0 四、溶液酸碱性的表示方法(PH):1. 定义 : pH= ,广泛pH的范围为014。注意:当溶液中H+或OH-大于1mol/L时,不用pH表示溶液的酸碱性。2. pH的测定方法是: 。例6 有一学生在实验室测某溶液PH。实验时,他先用蒸馏水润湿PH试纸,然后用洁净干燥的玻璃棒蘸取试样进行检测。(1)该学生的操作是 (填“正确的”或“错误的”)理由是 。(2)如不正确请说明理由,同时分析是否一定有误差?答 (3)若按此法分别测定c(H+)相等的盐酸和醋酸溶液的PH,误差较大的是 ,原因是 网变式(5):(09年全国理综)现有等浓度的下列溶液:醋酸,苯酚,苯酚钠,碳酸,碳酸钠,碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是 ( )A B C D3. 指示剂的变色范围:4. pH计算的基本类型:(1)单一溶液的pH计算 强酸溶液,如HnA,设浓度为c molL1,则 c(H+)= nc molL1,pH= lgc(H+)= lg nc强碱溶液,如B(OH)n,设浓度为c molL1,则 c(H+)= 1014/nc molL1,pH= lgc(H+)=14+lg nc例7 求浓度为0.05mol/L的硫酸溶液的pH为 常温时,求浓度为0.005mol/L的氢氧化钡溶液的pH为: (2)酸碱混合pH计算适用于两种强酸混合 c(H+)混 = c(H+)1V1+ c(H+)2V2 /(V1+ V2)适用于两种强碱混合 c(OH)混 = c(OH)1V1+ c(OH)2V2 /(V1+ V2)|适用于酸碱混合,一者过量时:= c(OH)混 | c(H+)酸V酸 c(OH)碱V碱| c(H+)混 V酸 + V碱例9 pH=5和pH=3的两种盐酸,以等体积混合后,溶液的pH是 ( )A. 2 B.3.3 C.4 D.8常温时,将pH=10的NaOH溶液与pH=12的NaOH溶液以1:2体积比混合,混合后的pH最接近于 ( )A.10.5 B.11.8 C.10.8 D.11规律:若两种强酸(pH之差大于2)等体积混合,混合液pH = pH小 + 0.3若两种强碱(pH之差大于2)等体积混合,混合液pH = pH大 0.3例9 在一定体积pH = 12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时,溶液pH = 11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和,则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是A19 B11 C12 D14变式(6):室温时,下列混合溶液的pH一定小于7的是( )(A)pH = 3的盐酸和pH = 11的氨水等体积混合(B)pH = 3的盐酸和pH = 11的氢氧化钡溶液等体积混合(C)pH = 3的醋酸和pH = 11的氢氧化钡溶液等体积混合(D)pH = 3的硫酸和pH = 11的氨水等体积混合(3)强酸(强碱)、弱酸(弱碱)加水稀释后的pH的计算 (1)强酸pH=a,加水稀释10n倍,则pH= a + n (2)弱酸pH=a,加水稀释10n倍,则pH bn(5)酸碱溶液无限稀释时,pH只能约等于或接近于7,酸的pH不能7,碱的pH不能7说明:常温下弱酸(弱碱)用水稀释,当弱酸(弱碱)电离的H+(OH)浓度小于106 molL1时,计算稀释液的pH值,不能忽略水的电离。 巩固训练:1.(09年海南化学6)已知室温时,0.1mo1/L某一元酸HA在水中有0.1发生电离,下列叙述错误的是: ( )A该溶液的pH=4B升高温度,溶液的pH增大C此酸的电离平衡常数约为110-7D由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍2. (09年上海化学20)对于常温下pH为1的硝酸溶液,下列叙述正确的是 ( )A该溶液lmL稀释至100mL后,pH等于3B向该溶液中加入等体积、pH为13的氢氧化钡溶液恰好完全中和C该溶液中硝酸电离出的c(H)与水电离出的c(H)之比值为。D该溶液中水电离出的c(H)是pH为3的硝酸中水电离出的c(H)的100倍3. (09年四川理综12)关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液:氨水、盐酸、氯化铵溶液,下列说法不正确的是 ( )Ac(NH4+):B水电离出的c(H+):C和等体积混合后的溶液:c(H+)c(OH-)+c(NH3H2O)D和等体积混合后的溶液:c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)4. (09年重庆理综10)物质的量浓度相同的下列溶液,pH由大到小排列正确的是 ( )ABa(OH)2、 Na2SO3、FeCl3、KClBNa2SiO3、Na2SO3、KNO3、NH4ClCNH3H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4DNaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl总结反思:例1 (2)完成下列方程式:2Na+2NH3=H2+2NaNH2NaNH2+H2O=NaOH+NH3或NH2+H2O=OH+NH3NH2+NH4+ =2NH3或NH4Cl+NaNH2=2NH3+NaCl例2 解析:由水电离产生的H+与OH-量始终相等,知纯水中C(H+) = C(OH-)。根据纯水中C(H+) 与C(OH-)可求出此温度下水的Kw的值,由Kw的性质(只与温度有关,与离子浓度无关),若温度不变,稀盐酸中Kw仍为此值,利用此值可求出盐酸中的C(OH-)。 答案:纯水中 C(OH-) = C(H+) = 210-7 mol/LKw = C(H+)C(OH-) = 210-7210-7 = 410-14稀盐酸中 C(OH-) = Kw / C(H+) = (410-14) / (510-6) = 810-9 mol/L例3 总结影响水的电离程度的因素 温度:升高温度,水的电离程度增强,水的离子积增大 酸或碱:加入酸和碱时都会抑制水的电离,但在稀溶液中,水的离子积常数不变 易水解的盐:盐类的水解可促进水的电离;不水解的盐对水的电离无影响;强酸酸式盐也会抑制水的电离。变式3解析:此题将教材中定义pH方法迁移应用于表示pOH以及pH与pOH的关系,根据pH的定义方法,可定义pOH= lgC(OH),将室温下水的离子积的表达式C(H+)C(OH)=1014两边取负对数,lgC(H+)lgC(OH)= lg1014,整理得pH+pOH=14。应用所得关系式分析可得答案。解答:D例6(1)错误,若溶液不显中性,则H+或OH-被稀释,测出的不是溶液中H+或 OH-对应的pH。(2)不一定有误差, 当溶液为中性时则不产生误差,否则产生误差(3)测得的盐酸的pH误差较大;因为在稀释过程中醋酸继续电离产生H+,使得溶液中c(H+)较盐酸溶液中的c(H+)大,误差较小。例9 答案:DBa

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