第八章沉淀滴定法.ppt

第八章沉淀滴定法 PrecipitationTitrametry 内容 沉淀滴定法概述银量法滴定终点的确定及滴定条件银量法应用计算示例 重点与难点 沉淀滴定法基本原理滴定条件指示剂 8 1沉淀滴定法概述 沉淀滴定法利用沉淀反应为基础测定物质含量的滴定方法 应用较少的主要原因沉淀不完全 Ksp不足够小 沉淀的表面积大 对滴定剂的吸附现象严重沉淀的组成不恒定合适的指示剂少达到沉淀平衡的速度慢共沉淀现象严重 应用最多的沉淀滴定是银量法 8 2银量法滴定终点的确定及滴定条件 银量法 生成难溶银盐反应的测定方法 摩尔法 Mohr法 指示剂 铬酸钾佛尔哈德法 Volhard法 指示剂 铁铵矾法扬司法 Fajans法 指示剂 1 摩尔 Mohr 法 测定Cl 和Br 指示剂 K2CrO4滴定剂 AgNO3 反应 Ag Cl 试样 AgCl 2Ag CrO42 Ag2CrO4 黄色 砖红色 一般控制CrO42 浓度0 005mol L 此时Ag 浓度4 2 10 5mol L 白色 1 Mohr法 测定条件酸度 pH6 5 10 5 NH3存在时 pH6 5 7 2 滴定时必须剧烈摇动优点 可测定Cl Br 直接 简单 准确 能否用NaCl标准溶液直接测Ag 缺点 干扰大 PO43 CO32 S2 C2O42 Ba2 Pb2 Fe3 等 不可测I SCN 2 佛尔哈德 Volhard 法 滴定剂 指示剂 被测物 滴定时必须剧烈摇动 避免AgSCN吸附Ag 直接滴定法测Ag 2 Volhard法 返滴定法测定X Cl Br I SCN 指示剂 滴定剂 AgNO3 Volhard返滴定法测Cl 时应采取的措施 过滤除去AgCl 煮沸 凝聚 滤 洗 加硝基苯 有毒 不断摇动 包住AgCl 测I 注意应先加AgNO3 后加指示剂 避免I 对Fe3 的还原作用 2Fe3 2I 2Fe2 I2 Volhard法的应用条件 酸度0 1 1mol L的HNO3介质 防止Fe3 水解 弱酸盐不干扰 c Fe3 控制在0 015mol L 太大则黄色干扰终点观察 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐 汞盐都与SCN 作用 应预先除去 3 法扬司Fajans法 指示剂 吸附指示剂原理 指示剂是一类有色的有机化合物 当指示剂被吸附在胶体微粒的表面时 其分子结构发生变化 从而引起颜色的变化 指示滴定终点的到达 滴定剂 AgNO3 3 Fajans法 以AgNO3滴定Cl 为例 指示剂sp前 黄绿色 sp后 粉红色 荧光黄 fluorescein 被吸附后分子结构发生变化而变色 HFIn 荧光黄 黄绿色 滴定过程中颜色变化 滴定前 滴定中 滴定终点 3 Fajans法 常用吸附指示剂 3 Fajans法 应用条件 滴定前稀释溶液 加入高分子化合物保护胶体 如糊精 增大沉淀的比表面 增强吸附作用 合适的酸度 避光滴定 胶体对指示剂的吸附能力应略低于对被测离子的吸附能力 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力 I SCN Br 曙红 Cl 荧光黄 指示剂的离子与加入的滴定剂离子应带有相反的电荷 溶液中被滴定的离子的浓度不能太低 否则沉淀太少 影响终点观察 Cl 浓度要求在0 005mol L 1 Br I SCN 等灵敏度稍高 浓度可低至0 001mol L 1 1 标准溶液的配制与标定 AgNO3 棕色瓶中保存 纯品直接配制间接法配制 用NaCl标液标定NaCl 工作基准或优级纯高温电炉中于550 C干燥2h置于瓷坩埚中 在石棉网上用天然气灯加热NH4SCN 以AgNO3作标液 Volhard法标定 8 3银量法应用 2 银量法应用 摩尔法测人体血清中的Cl 佛尔哈德法测定溶液中的AsO43 加入Ag 沉淀AsO43 用HNO3溶解Ag3AsO4 再以KSCN溶液滴定 银合金 如银币 中Ag 思考 1 如何利用沉淀滴定法测定调味品中氯化钠的含量 调味品 酱油 味精2 如何测定生理盐水中氯化钠的含量 如何测定腐乳中氯化钠的含量 样品制备方法 取有代表性的腐乳样品50g 置于乳钵中 研磨细匀后 储于洁净的玻璃瓶中备用 样品稀释液制备 称取制备好的样品10g于烧杯中 加入80mL煮沸的蒸馏水 搅拌均匀 浸泡半小时 浸泡期间搅拌3 5次 待冷却至室温时 倾入100mL容量瓶中 稀释至刻度 充分摇匀后 静置以滤纸过滤 弃去初滤液 收集滤液供测定 测定方法 准确吸取稀释滤液5mL 放入锥瓶中 加入50mL蒸馏水和0 5mL100g L铬酸钾指示剂 用0 1mol L硝酸银标准溶液滴定至溶液刚显砖红色即为终点 记录好用硝酸银标准溶液体积 同时做空白试验 根据实验结果计算腐乳中氯化钠的含量 8 4沉淀滴定法的计算示例 例 已知试样中含Cl 30 40 欲使滴定时耗去0 1200mol L 1