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EN71
2008
中文版
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欧洲标准 EN71J 994 A 2000 此中文版标准仅供参考 凡与英文原文有出入之处 诒以原文为准 玩具安全一 第三部分 某些元素的转移 萜 介绍 笫一条 葩圊 第 条 标准参考资料 第三条 定义 第四条 要求 第五条 原理 第六条 试剂和仪器 第七条 狈 刂 试都分的选择 第八条 测试都分的制备和分析 第九条 转移元素的数量测定 第十条 测试报告 附录B 标准 裘刂 试用筛要求 附录C 说明 测试部分的制备和分圻 附录D 说明 EN71标准本部分的要求和测试方法的背景倩况和理谁谗明 录目 20 欧洲标准 EN71闸 驷4 A 2000 此中文版标准仅供参考 凡与英文原文有出入之处 诂以原文为准 玩具安全 第三部分 某些元素的转移 萜 介绍 笫一条 范围 第 条 标准参考资料 第三条 定义 第四条 要求 笫五条 原理 第六条 试剂和仪器 第七条 觇 刂 试都分的选择 第八条 测试都分的制备和分析 第九条 转移元素的数鐾测定 第十条 测试报告 附录B 标准 频刂 试用筛要求 附录C 说明 测试部分的制备和分圻 附录D 说明 EN 1标准本部分的要求和测试方法的背景情况和理 谁沸 明 录目 20 欧洲标推 EN71 3 994 A 200o 0吐 目 刂曰 木欧洲标准山欧洲标准化委员会技术委员会c Br 旧C52 玩具安全 制定 其秘书处在 Ds 本欧洲标准根据欧洲委员会和欧洲自由贸易联盟给欧洲标准化委员会的指令制定 并体现了欧 洲委员会指令的基本要求 本欧洲标准必须最迟于19呖年6月通过发表相同内空的文本或通过签署确认而具各国家标准的 相同效力 同时 与上述标准有悖的所有国家标准必须最迟于19 年 6月 废除 本标准为欧洲标准 玩具安全 的第二部分 本部分应与第 部分 并阅读 本标准规定了下列从玩具杨料中转移的元素的要求和测试方法 锑 砷 钡 镉 铬 铅 汞 和硒 本标准包括下列四个附录 B 标准 测试用筛要求 C Fu 明 狈刂 试部分h 0制各和分析 D 说明 卧 l 标准本部分的要求和u l 试方法的背景情况和理论说明 本标准系FN 13 1988的修改版 根据欧洲标准化委员钾 欧洲电工标准化委员会的内部规章 下列国家必须执行本欧洲标准 奥Il 利 比利时 丹麦 芬兰 法国 德国 希腊 冰岛 爱尔兰 意大利 卢森堡 荷兰 挪威 葡萄牙 西班牙 瑞典 瑞士和英国 21 E l 714 t 94 A 2000 贮 介 绍 本玩具安全标准由下列几个部分组成 第一 部分 机械和物理性能 燃烧性能 茱些元素转移 第四部分 化学及相关活动的试验设备 第 五部 分 非化 学 及相关活动的 试验设备 第六都分 年龄组警告标签的图标符号 本标准酌要求是以由手使用玩具而导致的生物利用率为依据的 作为要达到的目标 每吞的生物 利用率不能超过下列指标 一 锑 一 砷 一 钡 一 镉 一 铬 一 铅 一汞 一硒 为了说明上述数字 必须确定玩具材料摄入的上限 用于确定这个上限的数据十分有限 目 前 对各种玩具材料每天平均樨入量总计为8 g 天 这是因为注意到了在个别情况下上述指标可能要曜 出 这个数据也已被大家接受而成为制定标准的前挺 将每天的摄入量与上面所列的生物利用率指标结合起来就可以得到各种有毒元素的限量 用 u g Jg 吵0表示 详见袤 1 上述数字已经调盥以减少儿童与有毒元素的接触 保证对现有生产条 件下可达到的限量的分析可行 见附录窃 第一条 范围 本欧洲标准的这一部分规定了下列从玩具材料和玩具都分中转移的元素的要求和测试方法 锑 砷 钡 镉 绛 铅 汞和硒 上述材料不包括不可触及的材料 见本标淮第一部分 包装 材料不包括在本标准范圊之内 除非它们属于玩具部分或具有娱乐价值 见附录Dl 根据情 况 对玩具按标准第一部 夯的 规定 进行 有关的i m l 试后 再决定 其河触 及性 第 部分 第三都分 o 2u g o 1u g 250u g o 6u g o 3u g o 7吧 o 5u g 50u g 欧洲标准 EN714 I994 A1 2000 下列玩具材料的元素转移包括在本部分的要求之内 油漆 清漆 硝基漆 油墨 聚合物涂层和类似的涂层 见81 聚合材料洽类似材料 包括用或不用纺织物增强的层压材料 但不包括其它纺织物 见 82 纸张和纸板 见83 纺织物 不管是否天然的或合成的 见 84 玻璃 陶瓷 金属材料 见85 其它材 J 不管是否大量着色 如木材 纤维板 硬质板 骨头和皮革 见86 供留下痕迹的材料 如铅笔中的石墨材料和钢笔中的液体墨水 见87 软性造型l J料 包括造型黏土和凝胶 见88 油漆 包括指画颜料 清漆 硝基漆 釉粉和在玩具上呈固体或液体状态的类似材料 89 m 1的这 部分不包括某些玩具和玩具部分 在考虑到儿童的正常和可预见的行为时 这些部 分由于它们的可触及性 功能 质量 尺寸或其它特征可明显排除因吮吸 舔吃或岙咽造成的危险 注 为执行本标准 下面的准则使用于判断吮吸 舔吃或吞咽的范围 所有供与食 物 嘴接触的 玩具 化妆玩具和属玩具类的 书写工具 拱6岁 以 下儿童便用的 玩具 即所有可能与嘴接触的可触及邾分利部件 见附录D 第 条l l x 准参考资料 本欧洲标准引用了 些其它出版物中注明或未注明日期的数据及条款 这些数据在本文中的适 当部分引用并在后面列明引用的出版物名称 凡注明日期的资料 其出版物以斤i 的修正或修改内容 只有在己以修正或修改形式写入本标准时 也适用于本欧洲标准 凡未注明日期的资料 被引用的 出版物的最新版适用本标准 EN71 1 玩具安全 第一部分 机械和物理性能 Is l 36叽供实验室使用的分析用水 要求和测试方法 第三条 定义 执行本标准时采用下列定义 31 基础材料 涂层可以在其 E形成或附着的材料 32 涂层 所有在基础材料或玩具 形成或附着豹材料层 包括油漆 清漆 硝基漆 油墨 聚 合物或具类似性质的其它物质 不管是否含金属微粒 也不管是通过何种方法附着在玩具上的 而 且可用锋利的刀刃移取 33 一种方法的检测限 空白值标准偏差的3倍 34 其它材料 不管是否大量着色 可以吸收着色物质而又不形成涂层的材料 诸如木材 皮革 23 EN713 994 欧洲标准 宁于于 一 牵 一 里 1 0 o 和萁它质地疏松的物质 35 纸张和纸板 属于这类材料的界限为 每单位面积最大质量i Oo 硭 每 聿位面积质量超过 上述限量的作为 其它材料 处理 这材料可以是纤维板或硬质板等 36 刮削 采用机械方法将涂层移取直至基础材料 37 玩具材料一 玩具上出现的所有可触及材料 第四条 要求 在1 具体要求 在按经第7 8和9条进行测试时 第 1条中规定的从玩具和玩具部分中元素的转移必须符合表 l 中的限量 本要求不适用于电接触的铅焊剂 见附录D 在第78和9条中规定的材料分析结果必须经减去表2中的分析狡正以后进行调盥以获得一个 经调整的分析结果 凡经渭整的分析结果低于或相等于表 l 屮限量的材料被认为是符合本标准的要求 见附录Dl 注 由于本标准规定的方法的精确度 在考虑实验室之间结果时需娶 个经调整的分析结果 见 附录 D 反 例 铅的分析结果为 12咖g l g 表2中的分析校正为30 调整的分析结果 120 经调獾的分析结果 8衽 g g 120 30 l 00 120 36 表1 从玩具材料中转移元素德限量 每 g l g 玩具 材料中转移元 素的最高限量 一条中所列的任何玩具材料 除 造型粘土 指画颜料 这个数字被认为符合本标准的要求 铅为90 酽k g 分析校正 以 计算 第五条 原理 可溶性元素在下列条仵下从玩具材料上萃取 模拟材料在吞咽后持续与胃酸按触 段时间 由此 24 欧洲标准 EN 13 994 A 2000 测定可溶性元素浓度 第六条 试剂和仪器 泣 对桉第9条规定进行的分析试验所需的试剂 材料和仪器并无具体建议 61 试剂 分析中只能使用经认可的分析纯级试剂 见附件Ll l 611盐酸溶液C d f L 0 000 m l l l l 612盐酸溶液C m CL o 001 1 613盐酸溶液C L 约10 o 1 1 614盐酸溶液C HCL 约2鲕o l l 615盐酸溶液C HCL 约60m o l l 616正庚烷 H 617水 至少达到l s 03 6规定的3级 纯度 62亻啼 常规的实验室仪器和 621孔径为05皿的平纹金属丝网不锈钢金属筛 公差见附录B中表B1 622精度为 0 H单位的测量PH值的器具 必须防止交又污染 见附录D 623滤膜过滤器 孔径为0奶u 624离心机 分离能力达 5000 500 g 佗 980665m s 2 625搅拌混含物的工具 搅拌时温度为 37 2 626一套容器 总容量为盐酸萃取剂体积的16至50倍 第七条 狈 刂 试部分的选择 供测试的实验室试样须是销售状态或供销售状态的玩具 测试部分必须从一个单独的玩具试样 上的可触及部分 见El l 71 上取下 也就是说 玩具 同一种材料可以结合起来作为单独的 个测 试部分 但不能再使用其它的玩具样品 测试部分不允许含一种以上材料或一种以上颜色 馀非采 用物理分离方法不能形成分离的样品 见附录Dl 这种样品如点染色 印花纺织物或因重量有限 注 本要求不排除可以从能代表上述规定有关材料的材料及其附着的衬底材料上取下的测试部分 见附录Dl 对材料不足10 g 的测试部分不进行测试 第八条 顿 试部分的制备和分析 81 抽漆 清漆 硝基漆 油墨 聚合物涂层和类似的涂层 811 样晶移取 制备程序 25 欧洲标准 EN713 994 2000 采用机械方法在室温下从试样上获取涂层 粉碎样品时不超过环境温度 从通过孔径为05伽 的金属筛 见62D的材料中获得不少于 100m g 的 测试部分 见62D 如果粉碎后的同一种涂层仅能得到10m g 到l O0m g 必须按812进行测试 有关元素Hl 含量必 须按使用的测试部分为 100m g 时计算 并将测试部分的质量在 10e 顶下列明 在因为其性质的原因涂层不能被粉碎 如弹性 塑性油漆 时 从试样上移取测试部分而不将涂层 粉碎 8 2 测试程序 使用尺寸合适的容器 26 将相当于部分质量50倍 温度为 37 2 的盐酸水溶液c Hr Ll o 0 m o l l 见61D与测试部分混合 如果测试部分的质量为 Om g 与100 g 之间 用上述溶液50m l 在温度为 37 2 下与测试部分混合 摇动l 分钟 然后检查混合液的酸度 如呆PH值大于 15 一边摇动混合物 边逐滴加入盐酸C Ll 约2 l l 见610的水溶液直到p H t 室达到10到 15之间 使混合物避光 在温度为 37 2 时搅拌混合物 见625 持续一小时 然后使混合物 在 7 抄 下放置一小时 接着立日 l 将混合物中的固体物有效地分离出来 先使用滤膜器过滤 见623 然后根据需要在 加速度达到5000m g g 980 5m s 时离心分离 见62 分离必须在 述放置时间结束后尽快 完减 莴心分离不能超过10分钟 计时必须在 10e 项下列明 如果配制好的溶液在分析前的保存时闻要超过一个工作日 必须加入盐酸加以稳定 使保存的 溶液浓度约为C D l m o l 1 82 聚合材料或类似材料 包括用或不用纺织蚴增强的层压材料 但不包括其它纺织物 821 样品移取 制备程序 从聚合材料或类似 l 料上取下不少于10鲡g 的测试部分 注意防止材料受热 具体方法如下 从材料截面厚度最小处剪下测试部分 以使试样的表面积与试样质量的比例尽可能大些 每个试 样的所有尺寸在不受压的状态下必须小于6m m 如杲试样不是同一种材料 必须从每种不同材料取下测试部分 以使质量大于10m g 如果同 种 材料的质量在 10m g 至100 g 之间 测讠 式 部分的质量必须在10e 项下列明 同时有关元素的含量必须按 使用的测试部分为l O0 g 时计算 822 测试程序 按812的程序进行 83 纸张利纸板 831样晶移取 制备程序 从纸张或纸板上取下不少于100m g 的测试都分 26 肷洲标准 E 71 3 994 A 2000 如果试样不是同一种材料 必须从每种不同l J料取下测试部分 以使其质量不少于100m g 如果 同 种材料的质量为l 0 g 至l 00m g 之间 测试部分的质量必须在l O 项下列呖 同时有关元素的含量 必须按使用的测试部分为100皿g 时计算 如果要测试的纸张或纸板 H有油漆 清漆 硝基漆 油墨 胶粘 l 涂层或类似涂层 涂层的测试 部分不能分另 刂 取下 在这种情况下 测试部分必须按本条款规定从材料 取下 使测试部分包括含涂 层部位的代表部分 讠匿 过这种取下的测试部分必须按本子条款规定的有关方法进行处理测试并在10e 项下列明 见附录 叻 832 测试翻宇 用相当于测试部分质童 药 倍 37 2 C的水 见617 将上述经制各的测试部分浸渍 使得到 的混合物均匀 将混合物定量转移到尺寸合适的容器 见626 中 在混合物中加相当于测试部分 质量 孔倍 温度为 37 2 的盐酸溶液C HCL Ol 41o l l 见612 摇动1分钟 然后裣查混合液的酸度 如呆PH值大于15 一边摇动混合物 一边逐滴加入盐酸 C H叱 约骊o l l 见614 的水溶液直到Pl 值达到10至刂15之间 使混合物避光 在温度为 37 2 时搅拌混合物 见 6勿 5 持续一小时 然后使混合物在 37 2 下放置 小 时 接着立即将混合物中的固体物有效地分离出来 先使用过摅膜器过滤 见623 然后根据需要 在加速度达到5000g 旷980665m s 0时离心分离 见624 分离必须在上述力k 置时间结束后尽快 完成 冉心分离不能起过10分钟 讣时必须在10e 项下列明 如果配制好的溶液在分析前的保存时间要超过 个工作日 必须加人盐酸加以稳定 使保存的溶 液浓度约为Cm l l l 84 纺织物 不管是天然的或合成的 841 样品移取 制备程序 从纺织材料上取下不少于10Om g 的测试部分 方法是剪成所有尺寸在不受压的状态下小于6m 的 样片 见附录Dl 如果试样不是同 种材l J或颜色 必须从每种不同材料上取下测试部分 以使其质量大于100m g 质童为 10m 至 100m g 之 间的测试部分必须是从主要材 l 上取下的测试部分的一个部分 从印花纺织 物取下的试样必须能代表憋个羽料 见附录Dl 8衽2 测试程序 按812的程序进行 85 玻璃 陶瓷 金属材料 851 样品移取 制备程序 必须先按El l 1对玩具和部件迸行有关的测试 如果玩具或部件可以完全进行小零件测试圆筒 27 EN 14 1994 A1 2000 并含有可触及的玻璃 陶瓷 全属材料 必须先按81 的程序移取玩具上的涂层 然后按852的程 序对玩具进行测试 见附录Dl 注 不含可触及的玻璃 陶瓷 全属材料的玩具和部件不按852的程序进行测试 见附录l l l 852 测试糊宁 将玩具或部件放入50 1的玻璃容器 尺寸为 高60m m 直径如m l 加入足量温度为 37 0 的盐 酸水溶液C m CL o o 铷 l l 见6刁 1 使其能正好覆盖玩具或部件 将容器盖上使内容物避光并 在温度o 7 动 下放置 小时 注 这类容器可容纳所有能够进入小零件测试圆筒的部件 玩具 接着立刻将混合物中的固体物有效她分离出来 先进行倾析 然后使用滤膜器过滤 见62 然 后根据需要在加速度达到5000g 旷980665m s 2 时离心分离 见62 分离必须在上述放置时间 结束后尽快完咸 离心分离不能超过10分钟 计时必须在10e 项下列明 如果配制好的溶液在分析前的保存时间要超过 个工作日 必须加入盐酸加以稳定 使保存的溶 液浓度约为C Ht Tl 1m o l l 86 其它材料 不管是否大量着色 见附录 861样品移取 制备程序 按821 831 8缶1或851中适用的程序从材料上取下不少于 100m g 的测试部分 如果试样不是同一种材料 必须从每种材料取下测试部分 以使其质量大于10m g 如果同 种材 料质量为10吧至 100m g 之 间 测试部分的质量必须在 l Oc 项下列明 同时有关元素的含 耋必须按便 用的测试部分为l O0皿g 时计算 如果要测试的材料上有汕漆 清漆 硝基漆 油墨或类似的涂层 按811的程序走t 行 862测试程序 必须按822 832 84 或852中最适用的方法对材料进行测试 采用的方法必须在 10o 顼下说明 87供留下痕迹的材料 871呈圃体状的材料的样品移取 制备程序 从材料上取 不少于100m g 的测试部分 剪成所有尺寸在不受压的状态下小于6u u 的样片 测试部分必须从每种不同的材料 L取下 这些材料可供留下痕迹 在实验室样晶上出现 并且 形成大于 10m g 的质盘 如杲材料为 10m g 至10咖g 之间 测试部分的质量必须在l Oe 顼下列明 同 时有关元素的含量必须按使用的测i 忒部分为 100m g 计算 如果材料含有滑脂 油 类 l HL或类似材料 必须将测试部分包在硬质滤纸中 必须使用正庚烷或其它合适Hj 溶剂通过溶解萃敢 见 61 将上 述成分清除 使用的分析方法必须确保上述成分的清除是定量的 使用的溶剂必须在 10e 顼下列明 28 欧洲标准 EN71 3 994 A 2000 872呈液体状材料的样品移取 制备程序 从试样上取下不少于 l 00m g 的测试部分 为了便于获得样品 允许使用合适的溶剂 测试部分必须从每种不同的材料上取下 这些材料可供留下痕迹 在试样上出现 并目形咸大于 l Om g 的质量白如呆材带 为10m g 至l OOa g 之涧 测试部分的质量必须在10e 项下列明 同时有关元素 的含量必须按使用的测试部分为100m g 丬算 如果材料在正常情况下凝闼并EL含有滑脂 油类 蜡 或类似材料 必须使测试部分在正常使用的情况下溆固 然后将凝崮的材料包在硬质滤纸中 必须使 用正庚烷或其它合适的溶剂逦过溶解萃取 见616 将上述成分清除 仗用的分析方法必须确保上 述咸分的清除是定最的 仗用的溶剂必须在l Oe 项下列 p 873不含油脂 油类 蜡或类似材料的试样的测试程序 使片l 尺刂 合适的容器 见626 将相当于测试部分质童50倍温度为 37 2 C的盐酸水溶液 CC CLl 00 m o Vl 见61D与测试部分混合 如果测度部分的质量为1J l g 至100m g 之间 用温度 为 37 2 C的 上述溶液巳 1与测试部分混合 摇动1分钟 然后检查混合溶液的酸度 如果测试部分含大量基本为碳酸钙的碱性材料 使用盐酸C L 约 6m o 1 1 见615 将PH值调 整到l O至 15之问以避免稀释过度 使用的盐酸与溶液之比必须在 10e 相下列明 如果碱性材料 数量不大 混合物的 p H值又大子 15 一边摇动混合物一边逐滴加入盐酸水溶液Cl H 钥m c 见 61玢 直到PH值达到10至 5之间 使化合物避光 在温度为 37 2 C时搅拌仳合物 见625 持续 l 小时 然后使混合物 37 2 C下放置 1小 时 87矮 含油脂 油类 蜡或类似材料的试样的测试程序 让测试部分留在硬质初 g 纸上 用 相当于原始材料质量25倍 温度为 37 2 C的水 见617 将 上述测试部分浸渍 使得到的混合物将混合物定量转移到尺寸合适的容器 见626 中 在混合物中 加入相当于原始测试部分质量邶分 温度为 37 2 c 的盐酸水溶液 C Hr L 01 r JV1 见6勿6 屮 如果测试部分质量为10m g 至10鲡g 之问 用25m l 的水 n t 617 将测试部分浸渍 将混合物定量 转 移 到 尺 寸合 适 的容 器 见 626 中在 混 合物 中加 入25 1的温 度 为 37 2 C的 C l l 0 11m o V1 见612 摇动 l 分钟 检查混合物的酸度 如果测试部分含大量基本为碳酸钙的碱性材料 使用盐酸C CHL 约6m l l 见615 将PH值 调整到10至25之间以避免稀释过度 使用的盐酸与溶液之比必须在 l Oe 项下列明 如呆碱性材料 数量不大 混和物的 Pl l 值 又大于15 一边摇动混合物一边逐滴加入盐酸水溶液C CH1 约 2m o l l 见61妙直达PH值达到10至 15之间 使混合物避光 在温度为 37 2 时搅拌混合物 见625 持续 1小 时 然后仪混合物在 37 2 C下放置 l 小时 注 本例可能使用到的盐酸溶液C HL 07a c l l 或 C CHL 014m l l l l 的体积是根据去蜡前的测试 29 瞅洲标准 I N71 3 1994 A1 2000 部分的质量来计算的 接着立刻将混合物中的圊体物有效地分离出来 先使用滤膜过滤器过滤 见620 然后根据需 要在加速度达到5 Og g 980 5m s a 时离心分离 见62匆分离必须在上述放置时间结束后尽快 完成 离心分离不能超过10分钟 同时必须在10e 顼下列明 如果配制好的溶液在分析前的保存时间要超过一个工作日 必须加入盐酸加以稳定 使保存的溶 液浓度为C佴CI 1门o l 1 88柔韧造型材料 包括造型粘土 和凝胶 881样品移取 制备程序 从试样上取下 100l g 的 测试部分 测试部分必须从试样 L每种不同材料取下 如果材r 0含油脂 油类 蜡或类似材料 必须将测试 部分包在硬质漉纸屮 必须使用正庚烷或其它合适的溶剂逋过溶解萃取 见61 将 上述成分清除 使用的分析方法必须确保上述成分的清除是定量的 使用的溶剂必须在 10e 项下列明 882含油脂 油类 蜡或类似材料的试样的狈J试程序 使用尺寸合适的容器 见626 将相当于测l 式部分质量50倍温度为 37 2 C的盐酸水溶液 C L 00 l l o l l 见61D与测试鄯分混合 如果氵 贝 刂 度部分的质量为 a g 至100m g 之间 用温度 为 37 2 CH 上述溶液5 l 与测i 式部分混合 摇动l 分钟 然后检奋混合溶液的酸度 如果测试部分含大篁基本为碳酸钙的碱性材料 使用盐酸C臼CL 约 6 c l l 见615 将Pl l 值调 整到10至 1b 乏间以避兔稀释过度 使用n 勺盐酸与溶液之比必须在 10e 相 下列明 如果碱性材料 数量不大 混合物的PH值又大于15 一边摇动温合物一边逐滴加入盐酸水溶液C r Il l L 2m c l 1 见 61纷 直到PH值达到10至15之间 使化合物壁光 在温度为 37 2 C时搅拌化合物 m L625 持续 1小 时 然后使混合物 37 2 C下放置 1小时 883油脂 油类 蜡或类似材料的试样的测试程序 让测试部分留在硬质滤纸 E 用相j i 于原始材料质量25倍 温度为 37 2 C的水 见617 将 上述测试部分浸溃 使得到的混合物将混合物定量转移到尺寸合适的容器 见62 巾 在混合物屮 加入相当于原始测试部分质量鄯分 温度为 37 2 c 的盐酸水溶液c H l l 14m l l 见62IJl 中 如果测试部分质璧为 10m g 至 100m g 之阆 则25m l 的水 见G17 将测试部分浸渍 将混合物定量 转移 到尺 寸合 适 的容器 见626 中 在混 合物 巾订 入2痂l 的温度 为 37 2 c 的 C Ll l l 1饷o l l 见612 摇动1分钟 检查混合物的酸度 如果测试部分含大量基本力碳酸钙的碱性材料 使用盐酸C CI 约Gn l l 见615 将PH值调 整到10至25之间以避兔稀释过度 使用的盐酸与溶液之比必须在 10e 顼下列明 如果碱性材料数 董不大 混和物的p H值又大于15 一边摇动混合物一边逐滴加人盐酸水溶液C CHL 约 2 o l 1 见 30 EN 1 3 994 A 2000 欧洲标准 61从 直达PH值达到l 0至 15之阃 使混合物避光 在温度为 37 2 C时搅拌混合物 见625 持续 l 小时 然后使溷合物在 37 2 C下放置 1小 时 注 本例可能便用到的盐酸溶液 C CHl 07m o l l 或 C l L Ol 4m l l l 的体积是根据去蜡前的测试 部分的质量来计算的 接着立刻将混合物中的固休物有效地分离出来 先使用滤膜过滤器过滤 见623 然后根据需 要在加速度达到5000g 纩980665m s 0时离心分离 见620 分离必须在上述放置时间结柬后尽 快完成 高心分离不能超过l O分钟 同时必须在 0e 项下列明 如果配制好的溶液在分析前的保存时闷要超过 个工作日 必须加人盐酸加以稳定 使倮存的溶 液浓度为C 阢Ll 刽n o l 1 89油漆 包括指画颜料 清漆 硝基漆 釉粉和呈圃体状或液体状的类似材料 891昱围体状材料的样品移取 制备程序 从材料上取下不少于 10Om g 的测试部分 根据情况 习以从材料上刮削或剪成所有尺寸在不受压 的状态下小于6皿的试样 网测i 式部分必须从实验室样品上的每种不同的材带 上取下 并且形成大于 10u g 的 质量 如果材 J质重为 10m g 至 l O0 g 之问 测试部分拘质量必须在10e 项下列明 同时有关元素的含量必须按使 用的测试部分为100m g i 讠 算 如果材料含有油脂 油类 蜡笔或类似材料 必须将测试部分包在硬 质滤纸中 并且必须使用正庚烷或其它合适的溶剂通过溶解萃取 见61 将上述成分清除反使用的 分析方法必须确保 L述成分的清除是定量的 使用的溶剂必须在 l 0e 项下列明 如霖 测试部分是通过刮削移取的 将其粉碎以使材料能通过孔径为 05 的全属筛 见62D 892呈液体状材料的样晶移取 制备程序 从试样上取下不少于 100m g 的 测试部分 可以使用合适的溶剂加快获取速废白 测试部分必须从实验室样晶上的每种不同的材料 取下 并且形成大于10n g 的质量 如果材料 为10n g 至 100m g 之间 测试部分的质量必须在10e 项下列萌 同时有关的元素的含量必须按使用的测 试部分为 100 g 时计算 如果材料要在便用状态下凝囡井且含有油脂 油类 蜡或类似材料 必须使 测试部分在正常使用的情况下凝固 然后将凝固的材料包在硬质滤纸中 必须使用正庚烷或其它适合 的溶剂通过溶解萃取 见616 将上述成分清除 便用的分析必须确保上述咸分的清除是定量的 使 用的溶液必须在10e 顶下列叨 893 不含油脂 油类 蜡或类似材料的试样的测试程序 按873的程序进行 894 仑油脂 油类 蜡或类似材料的试样的测试程序 让测试部分留在硬质滤纸上 用相当于原始材料质量25倍 温度为 37 2 的水 见617 将 31 甘 蛄汛 诫咖 贼砼L 证 山 i 咖 汁 辶 山 0 E 7I 3i 994 A 2000 测试部分浸渍 使得到的混合物均匀 将混合物定量转移到尺寸合适的容器 见626 中 在混合物 宀宀 中加入相当于原始测试都分质量 25倍 温度为 7 2 的盐酸水溶液C Hc L O14 1 1 见 612 摇动l 分钟 检查混合物的酸度 如果测试都分含大量基本为碳酸钙材料 使用盐酸C L 约 6m c 1 l 见 615 将 PI 值调婺到 10至 15之间以避免稀释过度 便用的盐酸与溶液之比必须在 1o e 顼下列明 如果碱性材料数量 不大 混合物的p I 值又大于15 一边摇动混合物一边逐滴加入盐酸水溶液C m CL 约 2o 1o l l 见 610l 直到PH值达到1o 至 5之间 使混合物避光 在温度为 7 l 肘搅拌混合物 见 62 持续 1小时 然 后使混合物在 37 2 下放置 l 小 时 注 见874注 接着立 即将混合物中的圃体的有效她分离出来 先使用滤膜过滤器过滤 见623 然后根据需 要便用加速度达到 r r 90n g 旷98o 5 s 2 时 离心分苒 见62 l 分离必须在上述 放置时间结束后 尽快完成 离心分篱不能超过1o 分钟 同时必须在 10e 项下列明 如果配制好的溶液在分析前的保存时间超过一 个工 作日 必 须加入盐酸加以稳定 使 保存的溶液 浓度约为 C c L 珈o 1J1 第九条 转移元素的数量测定 对于第一条列明元素的含量测定方法 必须采用检出限为需测定数量 见41中表 1 的 最高值的 1内0 测 定方法的 检 测极限被认为是空白值标准偏差的 3倍 述空白值是通过实验窒对玩具材料 的分祈测定的 如实验童采用的方法偏差本要求 必须在 1o e 项下注 Jl 检 出限 第十条 测试报告 测试报告必须至少包括下列内容 a 受检产品和 或 材料的类型和名称 b 作 为测试依据的本欧洲标推 G咐 3 19 t l 狈J定每种元素含量的方法 如果检测限与第九条的要求间有偏差 列 明上述检测限 d 用 g 元素 饨 材料 表 示的测试结果 并 说明上述结果仅指可溶性元素 测试部分的详细制各程序 见第八条 包括例如是否包据含基础材料 分 析前是否需要通过离 心分离将固体物质从溶液中分离 是 否需要加酸以降低 PH值 固 体物质与酸萃取之比是否超过 5o 使用仟么溶液清除玩具材 料中的油脂 油类 蜡或类似成分 以 及对保留 一 夜的试样是否调整到 l 皿01 1i 0由 于协议或其它原囚产生与规定测试程序的差异 g 测试日期 欧洲标准 32 欧洲标准 E 1 3 1994 A1 20 o 附录B 标准 测试用筛要求 表B1 Ji l 试用筛尺寸和公差 所有尺寸单位为m m l 额定孔径尺寸 测试用筛额定金 属丝直径 公差 每个筛孔尺寸的 最大偏差 平均孔径公差 中等偏差 以上孔径小手 额定孔径加上下列数值 0 5000 315 0 090 0018 0 054 33 欧洲标准 EN71 3 994 A1 2000 附录C 说明 测试部分的制各和分析 下表说明各种玩具材料采用的程序 图C 测试都分的制备和分析程序示薏图 玩具材料为纸张或纸板是否含有塑料涂层 玩具材料是否含 可移取的涂层 按81并测试基础材料 如为 可触及按82 84 85 86 玩具材料为纸张或纸板非纺织物 的聚合物 玻璃 朐瓷 全属材料 供 留下痕迹 的材料 柔韧造型材料和凝胶 固体或液体的油漆 清漆 硝基漆 釉粉 和类似材料 34 欧洲标准 附录D 说明 m q 71标准本部分的要求和测试方法的背景情况和理论说明 Di 前言 本标 t 有关玩具材料屮可溶性元素转移数量的测试方法是以玩具安全指令 注 中对生物利用 率的规定方法为依据的 由 下列原因 测定元素总含量的方法并不完善 a 上述指令祝明了生物利用率限量 到目前为止 用棋拟胃溶液从玩具材料中萃取的一种元素 的量与材料中该元素总含量有什么联系 b 9在某些情况下 如产品含2 的硫酸钡 射线 d t 透不过 这样 玩具 就不准使用钡 否则 就要v i 钡的使用专门制定要求 在诸 o 聚乙烯 PVC 的塑剌中可以使周镉化合物作为稳定剂 这 些化合物在正常情况下不溶 手模拟胃溶液 如果要测定所有的元素 标准的要求屮就必须考虑到上述化合物的使用 硒也是一 个例子 在不溶性颜料等 i 料中可能含硒 参见D4 注 见欧洲理事会有关玩具安仝的指令 驱 午5月 3冂88 378厄Ec 发表于 1o 98午 7月16日欧共 体N0l l 87官方公报 l 2葩囿 D21包装 建议中的 除非玩具的一部分 是指诸如拼扳玩具的包装盒 或附有使用说明的游戏器具等的 包装箱 便也 考虑到 范圊注释 第二段 即该要求只陧于六岁以下儿童所使用的玩具 除非玩具 的一部分 不指如含简单说明的透明塑 J罩包装等 D22葩围注释 本注f 用于闻明如何根据玩具特征决定不属于本标准要求范圃的玩具或玩具部件 达些特征便 它们不可能因摄人含有毒元素的羽料而形成伤害危险 上述方法是符合逻辑的 其中的一些原因是 附着儿童午龄的增 他们把玩具 玩 具羽料宣人口中的可能性就Ff 少 从i l l 摄入有毒元素 的危险就越小 玩具越大或者材料越不易被触及 妖入有毒元素的危险就越小 鉴于上述原因 所有供放入口中或靠近嘴部的玩具都要进行t m l 试 如铅笔 EN71 3 94 A 2000 35 EN71 3 199 欧浏标准 A1 2000 供六岁以上儿童使用的玩具被认为不会因摄入有毒元素而引起重大伤害危险白 D3具体要求 见4D 鉴于下列原因 可溶性钡的限量从500m 田k g 提高到l OOr J口V 因为在玩具上使用硫酸钡 可溶性钡在温度为37 的C H 0 00l 5 m o l 1萃 取液 中含量为 衽00l l j g k g 至600m 酬埯 炖指测试的玩具材剁重量 由 于确定含量时的 计不确定性 这样的水平就不能表示测试通过是否 由于过滤中的问题 在滤液中形成非生物可利用的胶质硫酸钡结晶 使表面上可溶钡的含簋超 过500m 醛g 此外 以前规定的从玩具材料的钡限量 50h n 孑k g 与25u m 天的生物利用率和 鸭 天 的玩具材 料摄入量不一致 0u m 相当于3125留k g 转移限量 大家都有知道 尽管理论上的数字是3125酬鸱 最终还是有意识地选择了50Om g k g 的限量 这个DO0m g k g 限量的作用是将生物利用率从建议的 邡0 益降低至4u m 应该注薏的是2s Ou m 这个数字己经是从最初的500u m 降下来的 这并非 毒物学方面的原因 而是根据欧洲共同体委员会关于 减少对人体造咸负担的可避免的摄入量 的 意见制定的 D4测试稠霁R0统计不确定性利t m l 试结果的说明 见4 大多数的化学测试是用于测皇材料中的一种物质的总含量这样能比较容易地得到准确的结果 和实验室的统计也比较 致 因为得到的数值是绝对或真实的 由于玩具安全指令中对生物利用率的规定方法 本标准中的测试用于测定 种玩具材料转移的 可溶性元素含量 这样的化学试验结果取决于规定的l n l 试条件 同时得到的数值了不是绝对或真实 的 因此 在进行这样的转移元素测试时 和实验室之间的统计结果要比较一致也就困难一些 本标准19幽年版中的统计资料说明发上述的情况 这些资l J引自1鲴 年由十七个实验童参与 的欧洲实验室之闻对比试验结果 由于测定滤液中可溶性元素浓度时仪藕性能不同 名实验室对同 一种材料的测试结果偏差从最低的30 到最高的50 此外 如果调整上述数值以使其置信度为 郇 它们还将高约3倍 如杲测试结果接近标准允许的最高限度 这种统计不确定性的程度就会给制造商和执行部门带 来一些问题 根据统计结果就不能判定一个玩具合格与否 而且t l 测试结果的说明也会不一致 种玩具材料的元素总含量在与标准测试条件下这个元素的可溶性转移含量之间是没有直接联 系的 所以测定元素总含量并将其结果转化成可溶性元素含量并不能解决上述问题 规定元素总含 量的最高限量可能是一种解决的办法 但又产生需要修改玩具安全指令 注l 的o l 题 参见DD 豳 年以来 对玩具上油漆涂层的Jl l 试程序一直在进行详尽的调查研究以期发玑对测试结果产 36 欧洲标准 E1V9I4 l 94 A 2000 生较大影响的参数勺最重要的参数是移取 漆及随后的粉碎过程中生成的汕漆颗粒的形状 尺寸和 质童 其次重要的参数包括e t F动的方法 温皮以及滤纸的种类和孔隙度 因而 对才测试程序提 l 了修改意见 即 为收集30On 至500u m 的油漆测试邗分规定乔削和 粉碎程序 1993年29个实验室参与了一次欧洲各实验间的对比试验 以将修改后的程序与 1988午 版标推中的程序加以比较 上述试验结杲表叨 由于测定滤液中可溶性元素浓度时仪器性能不同 各实验室刘同 种材料 的测度结果相差从最低的25 到最高的8o 采用翔定的刮削程序后 各实验间的统计结果比较 致 但在收集300p m 至500u n l 的测试部 分时各实验室的统计结果并不怎么一致 尽管情况有所改啻 还不足以证r l 修改意见 是正确有效的 上述试验证实了仪器操作技能的差异造成测度程序的统计不确定性 同时大家也注意到了实验 室需要定翔 对仪器进行检查和校 以确保精确的读数 目前 实验室使用比较多的是感应器耦合等 离子 ICP 法 对大多数元素 特别是砷 锑和硒 采用这种方法后务实验室的结果比较一致 然 而Ri 含盘较低的同样元素 上述方法不如氢化物发生法的灵敏度高 各实验室采用 种测试程序得到的最好结杲如杲相差25 一般认为这样的测试程序在技术上 不适合作为标准方法 然雨 实际情况是钡 刂 试后能容易地判定一个玩具是否合格 只有在比较少的 情 t 下 测试结呆属于不确定范围 在后种情况下 各实验室对测试结果的说明方法要 致 这是 很重要的 务实验窒一定要迫仗自己仳大量时间和财力 甚至在某些情况下作一些对统计的一致性 和 l 靠性井无多大帮助的繁重 作 只有这样 才能使测试程序得到改进 达一点己经被大家接受 囚此 目前的程序使各实验室可以要据自d 的意愿采用 定 的方法从玩具 刮削油漆 收集通过 500n 筛子的测试部分并测定滤浓中可溶性元素的深度 力了对种测试结果采取统 o i 说明 本标准弓进了每种元素的校正系数 它适用于各仪器 上 述系数取自10s s 年版标准屮的精确数据 供在分析结杲相等于或超过最高限量时使用 使用有关的 校正系数 根据42的规定对分析结果进行调整白这样刘测试结果的说明完全可以作为一种筛选试 验以区分玩具安全是否并倮证儿童的安全 对于本标准测试程序 建议今后各类实验室可通过使用标准材料和参加水平测试计划来检查和 对照自己的工作 D5 试剂 见61 D61正庚烷 见61O 目前本子条款规定了正庚烷酸度的最高限量 大家知道 这种溶剂在阳光下能分解生成盐酸 根据篆特利尔协议 在常觌使用中将逐步取消使用止庚烷 本标准指出可以使用其它合适的溶 剂 但要对它们进行讦估以保证它们在萃取蜡 油 脂也像正庚烷一样有效 EN71 1994 欧洲标准 A1 000 D6 仪器 见6 D61 平纹金属丝不锈钢金属筛 见62I 见D4 D 2 Ji l 定P 值的器具 见622 PH值测定法目前并不限于使用酸度计 D63 离心机 这是一个新的子条款 它规定离心要求 包括限量和允许时间 至 10分钟 井要求在 10c 项 下报告上述情况 后一要求很有必要 因为据报道离心增加了钡的萃取量 D 4 容器的选择 见620 标明容器的总容积是保证溶液的充分流动以利更有效的萃取 D饣 测度鄯分的选择 见第七条 对 复合 指不同材料或颜色的组合 测试部分进行分析的常规做法并不合适 般也无必要 可使见 Om l 测试方法 对复合材料的分析并不太好 原因是从理论上来l n u 这种分析可能减少 有毒元素的转移 而在其它情况下这种转移将不会减少 大家了解到 个己存在的简单事例 即萃 敢一种油漆的钡时 当它同另一种油漆合在一起共同萃取 其钡的萃取量将会减少 这可能是因为 第二种 1漆 中有一个带相反电荷离子 这个离子可以便钡产生沉淀 硫酸盐正是这样的离子 尽管 硫酸盐本身是否与上述现象有关还不得而知 且对上述理论成立并不重要 鉴于上述漾因 除非在 点染色等情况下不能将颜色或玩具材料分离 每个可分离的都位都要作为一个单独的讠 式 样处理 D8 纸张和纸板 见 3 981 试样移取 制 备程序 见83D 纸张和纸板都当作 种材料 即 纸张和纸板上如有表面涂层则不必移取 但测试部分要含这 类表面的代表性部分 上述程序已被采用 因为在儿童咀嚼纸张和纸板的实际情况下 不可能有选择地将涂层取下 因而捺层下面的衬底同样是很重要的 D9 天然或合成的纺织品 见8 D91 样品移取J l 备程序 见841 从复杂花形的织物上不可能取下单独一种颜色的测试部分 因而要求所制备的一测试部分能代 表材料上的所有颜色 D10 玻璃 陶瓷 金 属材料 见8 D101 样品移取 制备程序 见85D 不能完全进入EN 1的 小零件测试圆筒 的玩具或部件不需进行测试 这是因为摄入危险不 会产生 在唾液模拟物中也没有明显的萃取现象 小零件测试圆f i 用语评估适合所有相关年龄组的 38 EN71 1994 欧洲标准 A1 000 0 冖 冖 冖冖 玩具 玩具部件的尺寸 粉碎玻璃 陶瓷和金属材料是不合适的 在许多情况下也不可能搅拦测试溶 液 因此萃取时不进行摇动 容器的直径和测试部分的取向要经选择以减少变量 根据本条款要求 玻璃 陶瓷和金属材料如果完全由涂层覆盖而根据EN71 确定为不可触及时 上述材料不需要进行测试 玻璃 陶瓷和全属即使部分囟涂层覆盖而其表面仍可被可触及时 经完全按照811中的方法称 取其部分涂层上述材料须按852进行测试 由于本标准第七条的规定只有一个玩具可以作为 个试 样 本程序只有一种折衷的方法 D 其它材料 不管是否大量着色 见8 本子条款写入了大量着色材料和其它不着色的材料 如木材 硬质纤维板 皮革和骨头等 这 些材料可能经过其它一些处理 但并没写入 1988年版的标准 39
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