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文档简介
2015届高考化学一轮复习 检测 选修3 第2讲 分子结构与性质基础巩固1根据键能数据(HCl 431 kJ/mol,HI 297 kJ/mol),可得出的结论是()A溶于水时,HI比HCl更容易电离,所以氢碘酸是强酸BHI比HCl熔、沸点高 CHI比HCl稳定D拆开等物质的量的HI和HCl,HI消耗的能量多1A解析:对于共价键键能的概念要理解:拆开1 mol共价键所需要吸收的能量或形成1 mol共价键所释放的能量,都称键能;键能越大,键越牢固,由该键形成的物质越稳定。比较HI键和HCl键的键能大小可知HI键的键能小,易断裂,因此HI比HCl稳定性弱,酸性强,但键能与由分子组成的物质的熔、沸点无关。2下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是()APCl3中P原子sp3杂化,为三角锥形BBCl3中B原子sp2杂化,为平面三角形CCS2中C原子sp杂化,为直线形DH2S分子中,S为sp1杂化,为直线形2D解析:PCl3中P原子为sp3杂化,与NH3、NCl3中N原子相似,分子构型为三角锥形;BCl3与BF3相似,B原子为sp2杂化,分子构型为平面三角形;CS2和CO2相似,C原子为sp杂化,分子构型为直线形;H2S和H2O相结合相似,H2O中O原子为sp3杂化,H2O为V形,故H2S中也是sp3杂化,结构为V形。3. 关于Cr(H2O)4Br2Br2H2O的说法正确的是 ( )A配体为水分子,配位原子是O, B中心离子的配位数为6 C中心原子Cr采取sp3杂化 D中心离子的化合价为2价3 B【解析】Cr(H2O)4Br2Br2H2O中内界为Cr(H2O)4Br2,Cr3+为中心离子,配体为H2O、Br-,配位数为6, Cr3+提供空轨道数为6,不是采取sp3杂化。4下列对分子的性质的解释中,不正确的是()A水很稳定(1000以上才会部分分解)是因为水中含有大量的氢键所致B乳酸()有一对手性异构体,因为其分子中含有一个手性碳原子C碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用相似相溶原理解释D由图知酸性:H3PO4HClO,因为H3PO4的非羟基氧原子数大于次氯酸的非羟基氧原子数次氯酸磷酸ClOH4A解析:水稳定是由于HO键牢固,而氢键只影响熔沸点,A项错。5下列化合物的沸点比较,前者低于后者的是()A乙醇与氯乙烷BCCl4与CBr4C对羟基苯甲醛与邻羟基苯甲醛DH2O与H2Te5B解析:乙醇分子间存在氢键,沸点比氯乙烷高;对羟基苯甲醛能形成分子间氢键,沸点高于邻羟基苯甲醛;H2O分子间存在氢键,沸点高于H2Te;CCl4与CBr4相比,相对分子质量较小,分子间作用力较小,沸点较低。6(2014河南信阳模拟)某化合物的分子式为AB2,A属A族元素,B属A族元素,A和B在同一周期,它们的电负性值分别为3.44和3.98,已知AB2分子的键角为103.3。下列推断不正确的是()AAB2分子的空间构型为“V”型BAB键为极性共价键,AB2分子为非极性分子CAB2与H2O相比,AB2的熔点、沸点比H2O的低DAB2分子中无氢原子,分子间不能形成氢键,而H2O分子间能形成氢键6B解析:根据A、B的电负性值及所处位置关系,可判断A元素为O,B元素为F,该分子为OF2。OF键为极性共价键。因为OF2分子的键角为103.3,OF2分子中键的极性不能抵消,所以为极性分子。【能力提升】7(2014安徽亳州摸底)化合物A是近年来采用的锅炉水添加剂,其结构简式如图,A能除去锅炉水中溶解的氧气,下列说法正确的是()AA分子中所有原子共平面BA分子中N的化合价为3价CA分子中含有10个键和1个键D1mol A在足量O2中燃烧生成CO2、N2、H2O的物质的量之比为1:2:37D解析:结合NH3的分子结构可知A分子中所有原子不共平面,A项错误;A分子中N的化合价为2价,B项错误;A分子中分有11个键、1个键,C项错误;A的分子式为N4H6CO,1mol该有机物在足量O2中燃烧生成1mol CO2、2mol N2、3mol H2O,CO2、N2、H2O的物质的量之比为1:2:3,D项正确。8(2014大同高三检测)三氯化氮(NCl3)是一种淡黄色的油状液体,测得其分子具有三角锥形结构。则下面对于NCl3的描述不正确的是()A它是一种极性分子B它的挥发性比PBr3要大C它还能再以配位键与Cl结合D已知NBr3对光敏感,所以NCl3对光也敏感8C 解析: NCl3的电子式为:,由此可见,N原子、Cl原子的最外层均无空轨道,所以无法再与Cl形成配位键,C选项不正确。因NCl3为三角锥形结构,不对称,属于极性分子,A选项正确。NCl3和PBr3都属于三角锥形,但相对分子质量Mr(NCl3)Mr(PBr3),所以NCl3沸点低,易挥发,B选项正确。9下表为元素周期表前四周期的一部分,下列有关R、W、X、Y、Z五种元素的叙述中,正确的是()XWYRZAW、R元素单质分子内的化学键都是非极性键BX、Z元素都能够形成单原子分子C键能WHWHD键长XHWH,键能XHS,键长PHSH,键能PHP,键的极性HSPH,C项正确; 键长越长,键能越小,D项不正确。10(2014哈尔滨师大附中月考)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。(1)基态Ni原子的价电子(外围电子)排布式为_。(2)金属镍能与CO形成配合物Ni(CO)4,写出与CO互为等电子体的一种分子和一种离子的化学式_、_。(3)很多不饱和有机物在Ni催化下可与H2发生加成反应。如CH2=CH2,HCCH,HCHO其中碳原子采取sp2杂化的分子有_(填物质序号),HCHO分子的立体结构为_形。(4)Ni2和Fe2的半径分别为69 pm和78 pm,则熔点NiO_FeO(填“”)。(5)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料,其晶胞结构示意图如左下图所示。该合金的化学式为_ _。(6)丁二酮肟常用于检验Ni2:在稀氨水中,丁二酮肟与Ni2反应生成鲜红色沉淀,其结构如下图所示。该结构中,除共价键外还存在配位键和氢键,请在图中用箭头和“”表示出配位键和氢键。10(1)3d84s2 (2)N2CN(或O、C、NO) (3)平面三角(4) (5)LaNi5或Ni5La (6)解析:(1)Ni为28号元素其价电子排布式为3d84s2。(2)原子总数相同。价电子总数相同的分子或离子为等电子体。与CO互为等电子体的分子为N2,离子有O、C、CN、NO等。(3)乙烯和苯、甲醛中碳原子采取sp2杂化,乙炔 中碳原子采用sp杂化。(4)根据题给数据可知NiO中镍氧键键长比FeO中铁氧键键长短,熔点NiO高于FeO。(5)在所给晶胞中Ni个数为815,La原子个数为81,可得合金的化学式为LaNi5或Ni5La。(6)氧原子电负性较大,可与氢原子形成氢键,Ni原子提供空轨道,N原子提供孤电子对,在相邻的Ni、N之间形成配位键。11(2014江苏启东中学调研测试)我国将逐步淘汰白炽灯而采用高效照明的电致发光产品,电致发光材料有掺杂Mn2和Cu2的硫化锌、蒽单晶、聚苯乙炔、8羟基喹啉铝等。(1)Mn2在基态时,核外电子排布式为_。(2)硫化锌的晶胞如上图所示,则每个晶胞中含S2的数目为_。 (5)8羟基喹啉铝具有较高的发光效率,8羟基喹啉铝的分子结构如图所示,其分子中存在的相互作用力有_(填字母)A极性键B非极性键C配位键D氢键11 (1)Ar3d5 (2)4 (3)非极性 (4)sp、sp214 (5)ABC解析:(1)Mn为25号元素,Mn2核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。(2)在ZnS晶胞中S2位于顶点和面心,其数目为864。(3)蒽为平面结构,分子对称性好,属于非极性分子。(4)苯乙炔中苯环上的碳原子采取sp2杂化,碳碳叁键上的碳原子采取sp杂化,每个苯乙炔分子中含有14个键。(5)在8羟基喹啉铝的分子中存在CN、CO、AlO等极性键,碳原子与碳原子间的非极性键及Al、N原子间的配位键,故A、B、C正确。12(2014宝鸡市高三联合考试)均由两种短周期元素组成的A、B、C、D化合物分子,都含有18个电子,它们分子中所含原子的数目依次为2、3、4、6。A和C分子中的原子个数比为11,B和D分子中的原子个数比为12。D可作为火箭推进剂的燃料。请回答下列问题:(1)A、B、C、D分子中相对原子质量较大的四种元素第一电离能由大到小排列的顺序为_(用元素符号回答)。(2)A与HF相比,其熔、沸点较低,原因是_。(3)B分子的立体构型为_形,该分子属于_分子(填“极性”或“非极性”)。由此可以预测B分子在水中的溶解度较_(填“大”或“小”)。(4)A、B两分子的中心原子的最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱为_(填化学式),若设A的中心原子为X,B的中心原子为Y,比较下列物质的酸性强弱(填“”、“OClS(2)HF分子之间存在氢键(3)V极性大(4)HClO4H2SO4OClS。(2)A为HCl,因为HF的分子之间存在氢键和范德华力,而HCl分子之间只存在范德华力,所以HF的熔、沸点高于HCl。(3)B分子为H2S,其结构类似于H2O,因为H2O分子中O原子以sp3杂化,分子构型为V形,所以H2S分子也为V形,属于极性分子。(4)A、B的中心原子为Cl和S,形成的酸为HClO4和H2SO4,因为非金属性ClS,所以酸性HClO4H2SO4;X、Y的化合价越高酸性越强,所以HClOHClO3HClO4;H2SO3H2SO4。(5)D分子为N2H4,其结构式为,N原子以sp3杂化,N2的结构式为:NN,其中有1个键,2个键。【综合探究】13 (2014江苏名校调研)过渡元素在生活、生产和科技等方面有广泛的用途。(1)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色,与其d轨道电子排布有关。一般而言,为d0或d10排布时,无颜色;为d1d9排布时,有颜色,如Co(H2O)62显粉红色,据此判断,Mn(H2O)62_(填“有”或“无”)颜色。(2)现代污水处理工艺中常利用聚合铁简称PFS,化学式为:Fe2(OH)n(SO4)3n/2m,n5,m10在水体中形成絮状物,以吸附重金属离子。下列说法中不正确的是_。(填序号)APFS中铁显3价B铁原子的外围电子排布式是3d64s2C由FeSO4溶液制PFS需经过氧化、水解和聚合的过程D由下表可知气态Fe2再失去一个电子比气态Mn2再失去一个电子难元素MnFe电离能I1717759(kJmol1)I21 5091 561I33 2482 957(3)铬的配合物在药物应用、设计合成新磁材料领域和聚乙烯催化剂方面都有重要应用。现有铬()与甲基丙烯酸根的配合物为:该化合物中存在的化学键类型有_。该化合物中Cr的配位数为_。甲基丙烯酸分子中C原子的杂化方式有_。等电子体是具有相同的价电子数和原子数的分子或离子,与H2O分子互为等电子体的微粒是_(填一种即可)。与铬同周期的所有元素中基态原子最外层电子数与铬原子相同的元素是_(填元素符号)。13(1)有(2)D(3)配位键、共价键、离子键6sp3和sp2H2S或NHK、Cu解析:(1)Mn2的3d轨道上有5个电子,由题中信息知Mn(H2O)62有颜色。(2)I3:MnFe,所以气态Fe2再失去一个电子比气态Mn2再失去一个
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