LFGB食品接触材料检测方法 高分子材料 总进入橄榄油中全迁移析出量的试验方法.doc

SN/T 200中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布200-实施200-发布食品接触材料 高分子材料橄榄油中全迁移量的试验方法(橄榄油不完全抽提时用的改进方法)Test methods of food contact materials Polymer materialsTest methods for overall migration into olive oil (modified method for use in case where incomplete extraction of olive oil occurs)(征求意见稿)（本稿完成日期：2009-11-15）SN/T 200SN中华人民共和国出入境检验检疫行业标准ICS 1前 言本标准等同采用BS EN 1186-10:2002与食品接触的材料和制品 塑料 第十部分：橄榄油中总迁移的试验方法（当橄榄油不能完全抽提时用的改进方法）（英文版），本标准的技术性要求完全等同于标准BS EN 1186-10:2002。本标准是按照GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则的要求，对标准BS EN 1186-10:2002重新起草编写并进行编辑性修改。修改内容主要为： 因与本标准技术内容无关，将原文中前言部分、附录ZA、参考文献及后页删除； 第2章根据GB/T 1.1-2009编写要求改为规范性引用文件； 引用文件EN 1186-XX:2002改为等同采用的行业标准SN/T XXXX-XXXX，所引用的EN 1186-XX:2002条文编号也按照SN/T XXXX-XXXX的条文编排顺序相应调整； 用小数点“.”代替数字中作为小数点的逗号“，” 第5章中5.1增加离心机的规格要求“最高转速5000 rpm”； 将原第8章中8.1“计算方法”和8.2“精密度”分别改为第8章和第9章；随后章节条文编号相应变动； 将公式（3）、（5）中的有关质量单位“克”改为“毫克”，删除公式中单位换算系数“1000”。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中华人民共和国珠海出入境检验检疫局起草。本标准主要起草人：本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。食品接触材料 高分子材料橄榄油中全迁移的试验方法（当橄榄油不能完全抽提时用的改进方法）1 范围本标准规定在限定的时间和温度范围（5 t175 ）条件下，全浸泡于脂肪类食品模拟物中的塑料材料及制品总迁移量测定的试验方法。使用EN 1186-2（SN/T XXXX-XXXX），EN 1186-4（SN/T XXXX-XXXX，EN 1186-6（SN/T XXXX-XXXX），EN 1186-8（SN/T XXXX-XXXX），EN 1186-12（SN/T XXXX-XXXX）和EN 1186-13（SN/T XXXX-XXXX）测试某些塑料样品时，可能出现索氏抽提法不能完全抽提试样所吸附橄榄油的情况。在本标准中，塑料试样将通过使用三氯甲烷、甲苯、二甲苯或者四氢呋喃等溶剂溶解，使吸附的橄榄油释放出来，以进行测试。本标准适用的橄榄油中塑料试样的迁移试验条件包括：EN 1186-2（SN/T XXXX-XXXX）中所描述的全浸泡法；EN 1186-4（SN/T XXXX-XXXX）中所描述的浸泡池法；EN 1186-6（SN/T XXXX-XXXX）中所描述的袋装法；EN 1186-8（SN/T XXXX-XXXX）中所描述的填充法以及EN 1186-12（SN/T XXXX-XXXX）和 EN 1186-13（SN/T XXXX-XXXX）中所描述的低温或高温条件。本标准适用于能溶于三氯甲烷、甲苯、二甲苯或四氢呋喃，而不溶于甲醇的塑料。当本标准参考引用标准EN 1186-2（SN/T XXXX-XXXX）中的有关条款时，标准EN 1186（SN/T XXXX-XXXX）中相应部分将被取代。本标准同样适用于只能部分溶于三氯甲烷、甲苯、二甲苯或四氢呋喃，而不溶于甲醇的塑料。注1：本标准采用橄榄油作为脂肪类食品模拟物。除此之外，本标准的试验方法还可以采用模拟物D所描述的其它合适的改性脂肪类模拟物合成甘油酯混合物，葵花籽油和玉米油。这些其它的脂肪类食品模拟物甲基化产物的色谱图与橄榄油甲酯的不同，应该选择合适的其它脂肪类模拟物甲酯化合物色谱峰进行定量，以确定试样中模拟物的抽提量。注2：假如本标准或EN 1186-2（SN/T XXXX-XXXX）、EN 1186-4（SN/T XXXX-XXXX）、EN 1186-6（SN/T XXXX-XXXX）、EN 1186-8（SN/T XXXX-XXXX）中的试验方法不能测定橄榄油总塑料试样的全迁移量，可以参考EN 1186-1:2002（SN/T XXXX-XXXX）中6，选择合适的替代方法。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本欧盟标准的引用而成为本标准的条款。凡注明日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本欧洲标准（包括修订）。EN 1186-1:2002（SN/T XXXX-XXXX） 食品接触材料 高分子材料 第一部分 全迁移量试验方法和条件选择指南EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX） 食品接触材料 高分子材料 第二部分 橄榄油全迁移的全浸没试验方法3 原理本标准中塑料（如聚苯乙烯）的总迁移量，是指通过橄榄油浸泡后试样减少的质量。已知质量的待测试样，在5到175的温度范围内，用橄榄油浸泡一定的时间，然后取出，擦除干净吸附于试样表面的橄榄油并重新称量。试样中残留的橄榄油采用溶解、沉淀等处理步骤来提取，甲酯化后，反应产物用气相色谱法进行定量测定。甲酯化的方法是使用三氟化硼/甲醇与氢氧化钾水解橄榄油产生的脂肪酸反应生成脂肪酸甲酯。试验条件的选择取决于样品的使用方式，具体情况可参考EN 1186-1:2002（SN/T XXXX-XXXX）中4、5和6章。塑料不能完全溶解时，只要出现溶胀的现象，也能保证其所吸附的橄榄油完全释放出来。应根据塑料的性质选择合适的溶剂，以保证试样可以溶解或溶胀。例如聚苯乙烯或聚碳酸酯等可以被三氯甲烷溶解的塑料，可用三氯甲烷作为溶剂；对于聚烯烃类塑料，甲苯或二甲苯都可使用，特别是甲苯对低密度聚乙烯有很强的溶解能力，高密度聚乙烯和聚丙烯可以用二甲苯溶解或充分溶胀；对于聚氯乙烯（PVC）和聚偏二氯乙烯，可用四氢呋喃进行溶解。试样的初始质量减去试样经橄榄油浸泡后的净质量（此质量为：试样从橄榄油中取出时的质量减去试样上吸附的橄榄油质量），即得到全迁移量。总迁移量的结果用毫克每平方分米试样表面积（mg/dm2）表示，总迁移量的报告是至少三次独立的平行试验结果的平均值。由于试样在处理过程中存在可能被污染或橄榄油损失等难于检测的因素，增加了试验的不确定度，因此可以进行4次平行试验，报告时允许剔除其中1个试验结果。注：迁移试验开始之前，应按照EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中7.1检查样品是否存在干扰橄榄油抽提总量测定的成分；如果干扰物质存在的数量不可接受，可按照附录A和EN 1186-1:2002（SN/T XXXX-XXXX）中9.3和9.5的要求，验证是否有合适的其它脂肪类食品模拟物适合使用；假如试样中存在十七烷酸甘油三酯内标物的干扰物，则应按照附录A和EN 1186-1:2002（SN/T XXXX-XXXX）中9.3方法使用替代内标物。4 试剂与材料试剂及规格见EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中第4章，其中抽提溶剂（4.2）不用，并增加下列试剂，均为分析纯：4.1 三氯甲烷。4.2 甲醇。4.3 四氢呋喃。4.4 甲苯。4.5 二甲苯。5 仪器与设备试验使用EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中第5章所描述除索氏抽提仪（5.15）外的仪器，并增加以下设备：5.1 离心机，最高转速5000 rpm。5.2 离心管，150 ml。 5.3 布氏漏斗，直径100 mm。5.4 滤纸，直径185 mm。6 试样制备试样的制备参照EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中第6章的要求进行。7 试验步骤7.1 通则首先，按照附录A的要求判断橄榄油作为脂肪类食品模拟物以及十七烷酸甘油三酯作为内标物的适用性。如果预先已进行过试验，则可以省略附录A的步骤。试样在称量前，可使用防静电枪或其它合适的手段除去静电。7.2 试样初始质量的称量试样初始质量的称量按照EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款7.2的要求进行。7.3 食品模拟物的暴露试验试样的暴露试验按照EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款7.3的要求进行。7.4 试样最终质量的称量试样最终质量的称量按照EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款7.4的要求进行。7.5 橄榄油的提取准备4个250 ml抽提用烧瓶，用移液管（见EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款5.21），向每个烧瓶中加入10.0 ml内标物十七烷酸甘油三酯的环己烷溶液（见EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款4.3）。如果试样吸附的橄榄油量大于100 mg，应该添加更多内标溶液。注1：如果试样吸附的橄榄油大于100 mg，添加10.0 ml内标溶液不足以保证最佳的气相色谱测定精密度。因此在测试开始进行时，可通过比较试样的最终质量和初始质量来估计吸附的橄榄油量。如果需要增加大于10 ml的内标溶液，则需要保持每个试样和校准曲线所用的橄榄油标准都添加相同的内标量。作为参考，每mg橄榄油约需添加0.5 mg内标物。把4个试样分别放进烧瓶，用量筒加入5060 ml三氯甲烷（4.1）、四氢呋喃（4.3）、甲苯（4.4）或二甲苯（4.5），并放进几颗沸石（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款5.14）防止暴沸。用镊子小心移动垫板上的试样。如有需要，把试样切割成大小约为2 cm2 cm的小片。用5060 ml相同的溶剂洗涤镊子和垫板，并转移洗液到烧瓶中。连接好烧瓶和冷凝装置，用水浴或蒸气浴加热回流30 min，然后用量筒或注射器从冷凝管顶部缓慢地加入10 0.2 ml氢氧化钾溶液（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款4.4），回流1520 min，再用量筒缓慢加入至少50ml 2 ml甲醇（4.2），继续回流56 min。 注2：当试样质量较大时，溶解和沉淀所使用的溶剂量应该进行相应的调整，以得到粘度合适的溶液。把烧瓶从水浴上移开，冷却后，分别转移其中溶液到150 ml离心管（EN 1186-2:2002(SN/T XXXX-XXXX)中条款5.25），用510 ml甲醇（4.2）洗涤烧瓶，并把洗液转移到相应的离心管，离心分离。取出离心管，用滤纸把上层澄清溶液过滤至250 ml圆底烧瓶中，然后用旋转蒸发仪或其它简单蒸发装置蒸发至体积约为1520 ml，并转移到50 ml的圆底烧瓶中，用57 ml甲醇（4.2）洗涤，合并洗涤液后加入几片沸石（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款5.14），最后在水浴上把溶液蒸干。注3：溶剂的蒸发至干的过程中，加热温度应该控制适当，并限制橄榄油和氧气接触，以尽可能避免橄榄油被氧化。7.6 被抽提橄榄油的测定7.6.1 脂肪酸甲酯的制备 用量筒（EN 1186-2：2002 (SN/T XXXX-XXXX)中条款5.20）添加10 0.2 ml正庚烷到已蒸干溶剂仅剩下残留物的50 ml烧瓶（经试验步骤7.5处理）中，通过振荡、加热或超声等方式使残留物中的橄榄油和塑料抽提物充分溶解。注1：如果烧瓶内残留物不能溶解或充分地分散在正庚烷中，当残留物所包含塑料抽提物的质量超过50 mg时，橄榄油和内标物将无法定量地进行水解或甲基化反应。如果内标物和橄榄油与塑料抽提物发生反应的程度不同，将可能无法正确测定的橄榄油含量。用量筒或注射器加入10 0.2 ml甲醇（4.2）和几片沸石（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款5.14）。连接好烧瓶和冷凝装置，加热沸腾回流101.0 min，从冷凝管顶部加入5.00.2 ml甲醇/三氟化硼溶液（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款4.5），然后沸腾回流20.25 分钟。冷却到室温后，加入1520 ml饱和硫酸钠溶液（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款4.7.2），并充分振荡，再加入更多的饱和硫酸钠溶液至烧瓶的颈部，静置分层。 注2：取上层的正庚烷溶液，用气相色谱分析其中的甲酯化合物。如果7天后才进行分析，应该把正庚烷溶液倒入加有无水硫酸钠（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款4.7.1）具塞的小瓶（EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款5.24）中，放入冰箱保存。7.6.2 脂肪酸甲酯的测定按照EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）中条款7.6.2的规定进行脂肪酸甲酯的测定。8 结果表示8.1 计算方法总迁移量以每平方分米样品拟与食品接触部位表面积的毫克损失量表示，每份试样按下式计算： .（3）式中： 橄榄油中的总迁移量，单位为毫克每平方分米样品拟与食品接触部位的表面积（mg/dm2）； 试样接触橄榄油之前的初始质量（相应于7.2.2或7.2.3或7.2.4），单位为毫克（mg）； 试样接触过橄榄油以后的质量（7.4），或当每份试样挥发损失大于2 mg（见7.4.5）时按公式（4）计算的校正质量，单位为毫克（mg）； 被试样吸附的橄榄油质量（见7.6.2.3），单位为毫克（mg）； 试样拟与食品接触部位的表面积，单位为平方分米（dm2）。当使用A型测试池时，此面积为2.5 dm2。参见SN/T XXXX-XXXX的8.3。计算各试样的结果，精确到0.1 mg/dm2。对有效结果求平均值，精确到1 mg/dm2。确定检测结果的有效性，参见SN/T XXXX-XXXX的12.3。校正质量按下式计算： .（4）式中： 计及空玻璃管中挥发损失的试样校正质量，单位为毫克（mg）； 空玻璃管中试样的平均质量损失，单位为毫克（mg）； 试样接触橄榄油后的质量，单位为毫克（mg）。注： 这个校正值考虑了试样在暴露过程中的挥发性物质损失，它假定从浸没在橄榄油中的试样损失的挥发性物质量等于空玻璃管中两份试样的挥发性物质平均损失量。如果进行了EN 1186-2:2002（SN/T XXXX-XXXX）附录D所述的过程，则总迁移量以每平方分米样品拟与食品接触部位表面积的毫克损失量表示，按下式对每个试样进行计算： .（5）式中： 橄榄油中的总迁移量，单位为毫克每平方分米样品拟与食品接触部位的表面积（mg/dm2），由附录D中所述过程所得； 试样接触橄榄油之前的初始质量（相应于7.2.2或7.2.3或7.2.4），单位为毫克（mg）； 试样接触橄榄油后的质量（7.4），或当每份试样挥发量损失大于2 mg（见7.4.5）时的按公式（4）计算的校正质量，单位为毫克（mg）；被试样吸附的橄榄油质量（见7.6.2.3），单位为毫克（mg）；迁移试验中试样损失或得到的水的质量，单位为毫克（mg）； 试样拟与食品接触部位的表面积，单位为平方分米（dm2）。当使用A型测试池时，此面积为2.5 dm2。参见EN 1186-1:2002（SN/T XXXX-XXXX）的8.3。8.2 精密度参见附录B。9试验报告按EN 1186-2:2002中第9章的格式要求进行报告。附 录 A（规范性附录）橄榄油作为脂肪性食品模拟物以及十七烷酸甘油三酯作为内标物的符合性判定A.1 原理试验原理等同标准EN 1186-2:2