Ca P的测定.doc

钙的测定EDTA滴定法 - 中华人民共和国国家标准 GB/T 5009.92-2003 钙的测定EDTA滴定法1 范围本方法适用于各类果品制品中钙的测定。本方法的线性范围为5g50g。2 原理钙与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物为强。在适当的pH值范围内，以氨羧络合剂EDTA滴定，在达到当量点时，EDTA就自指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色（终点）。根据EDTA络合剂用量，可计算钙的含量。3 试剂试剂除特别标明外，均为优级纯。所用水为去离子水。3.1 混合酸消化液：硝酸+高氯酸=4+1；3.2 氢氧化钾溶液（1.25mol/L）：精确称取70.13g氢氧化钾，用去离子水稀释至1000mL；3.3 氰化钠溶液（10g/L）：称取1.0g氰化钠，用去离子水稀释至100mL；3.4柠檬酸钠溶液（0.05mol/L）：称取14.7g柠檬酸钠（Na3C6H5O72H2O），用去离子水稀释至1000mL；3.5 EDTA溶液：精确称取4.50g EDTA（乙二胺四乙酸二钠），用去离子水稀释至1000mL，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。使用时稀释10倍即可；3.6 钙标准溶液：精确称取0.1248g碳酸钙（纯度大于99.99%，105110烘干2h），加20mL去离子水及3mL0.5mol/L盐酸溶解，移入500mL容量瓶中，加去离子水稀释至刻度，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相当于100g钙；3.7 钙红指示剂：称取0.1g钙红指示剂（C21O7N2SH14），用去离子水稀释至100mL，溶解后即可使用。贮存于冰箱中可保持一个半月以上。4 仪器设备所有玻璃仪器均以硫酸-重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。4.1 高型烧杯（250mL）；4.2 微量滴定管（1mL或2mL）；4.3 碱式滴定管（50mL）；4.4 刻度吸管（0.5mL1mL）；4.5 电热板：1000W3000W。5 分析步骤5.1 试样处理5.1.1 样品制备微量元素分析的样品制备过程中应特别注意防止各种污染。所用设备如电磨、匀浆器、打碎机等必须是不锈钢制品。所用容器必须使用玻璃或聚乙烯制品，钙测定的样品不得用石磨研碎。水果用水冲洗干净后，要用去离子水充分洗净。5.1.2 样品消化精确称取均匀果品样品2.0 g4.0g，饮料等液体样品5.0 g10.0g于250mL高型烧杯，加混合酸消化液20mL30mL，上盖表面皿。置于电热板或电沙浴上加热消化。如未消化好而酸液过少时，再补加几毫升混合酸消化液，继续加热消化，直至无色透明为止。加几毫升去离子水，加热以除去多余的硝酸。待烧杯中的液体接近2mL3mL时，取下冷却。用去离子水洗并转移于10mL刻度试管中，加去离子水定容至刻度（测钙时用20g/L氧化镧溶液稀释定容）。取与消化样品相同量的混合酸消化液，按上述操作做试剂空白试验测定。5.2 测定5.2.1 标定EDTA浓度吸取0.5mL钙标准溶液，以EDTA滴定，标定其EDTA的浓度，根据滴定结果计算出每毫升EDTA相当于钙的毫克数，即滴定度（T）。5.2.2 试样及空白滴定吸取0.1mL0.5mL（根据钙的含量而定）试样消化液及空白于试管中，加1滴氰化钠溶液和0.1mL柠檬酸钠溶液，用滴定管加1.5mL1.25mol/L氢氧化钾溶液，加3滴钙红指示剂，立即以稀释10倍EDTA溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。饲料中总磷量的测定GB/T 6437-2002代替GB/T 6437-1992A.1范围本标准规定了用钼黄显色光度法测定饲料中总磷量的方法。本标准适用于饲料原料（除磷酸盐外）及饲料产品中磷的测定。A.2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 66821992分析实验室用水规格和实验方法（neq ISO 3696:1987）A.3方法原理 将试样中的有机物破坏，使磷元素游离出来，在酸性溶液中，用钒钼酸铵处理，生成黄色(NH4)3PO4NH4VO316MoO3络合物，在波长420nm下进行比色测定。A.4试剂实验室用水应符合GB/T 6682中三级水的规格，本标准中所用试剂，除特殊说明外，均为分析纯。A.4.1盐酸：1+1水溶液。A.4.2硝酸。A.4.3高氯酸。A.4.4钒钼酸铵显色剂：称取偏钒酸铵1.25g，加水200mL加热溶解，冷却后再加入250mL硝酸，另称取钼酸铵25g，加水400mL加热溶解，在冷却的条件下，将两种溶液混合，用水定容1000mL。避光保存，若生成沉淀，则不能继续使用。A.4.5磷标准液：将磷酸二氢钾在105干燥1h，在干燥器中冷却后称取0.2195g溶解于水， 定量转入1000mL容量瓶中，加硝酸3mL，用水稀释至刻度，摇匀，即为50mg/mL的磷标准液。A.5仪器和设备A.5.1实验室用样品粉碎机或研钵。A.5.2分样筛：孔径0.42mm(40目)。A.5.3分析天平：感量0.0001g。A.5.4分光光度计：可在420nm下测定吸光度。A.5.5比色皿：1.0cm。A.5.6高温炉：可控温度在（55020）。A.5.7瓷坩埚：50mL。A.5.8容量瓶：50、100、1000mL。A.5.9移液管：1.0、2.0、3.0、5.0、10.0ml。A.5.10三角瓶：250mL。A.5.11凯氏烧瓶：125、250mL。A.5.12可调温电炉：1000W。A.6试样制备取有代表性试样2kg，用四分法将试样缩分至200g，粉碎过0.42mm孔筛，装入样品瓶中，密封保存备用。A.7测定步骤A.7.1试样的分解A.7.1.1干法（不适用于含磷酸氢钙Ca（H2PO4）2的饲料）称取试样2g5g（精确至0.002g）于坩埚中，在电炉上小心炭化，再放入高温炉，在550灼烧3h（或测粗灰分后继续进行），取出冷却，加入10mL盐酸溶液和硝酸数滴，小心煮沸约10min，冷却后转入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。A.7.1.2湿法称取试样0.5g5g（精确至0.0002g）于凯氏烧瓶中，加入硝酸30mL，小心加热煮沸至黄烟逸尽，稍冷，加入高氯酸10mL，继续加热至高氯酸冒白烟（不得蒸干），溶液基本无色，冷却，加水30mL，加热煮沸，冷却后，用水转移至100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。A.7.1.3盐酸溶解法（适用于微量元素预混料）称取试样0.2 g1g（精确至0.0002g）于100mL烧杯中。缓缓加入盐酸10L，使其全部溶解，冷却后转入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。A.7.2工作曲线绘制。准确移取磷标准溶液0.0、1.0、2.0、4.0、8.0、16.0mL于50mL容量瓶中，各加钒钼酸铵显色剂10mL，用水稀释至刻度，摇匀，常温下放置10min以上，以0.0mL溶液为参比，用1cm比色皿，在420nm波长下，用分光光度计测定各溶液的吸光度。以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。A.7.3试样的测定准确移取试样分解液1.0mL10.0mL（含磷量50mg750mg）于50mL容量瓶中，加入钒钼酸铵显色剂10mL，用水稀释至刻度，摇匀，常温下放置10min以上，用1cm比色皿在420nm波长下测定试样分解液的吸光度，在工作曲线上查得试样分解液的含磷量。A.8测定结果的计算A.8.1结果计算测定结果按式（1）计算： X（%）=(m1 x v)/(m x v1x 1000000)1