4.3配离子的解离平衡.ppt

4 3配离子的解离平衡 1 组成 Ag NH3 2 Cl 配离子电荷 配位体数 配位体 中心离子 形成体 内界 外界 内界即配离子 内 外界合称配合物 4 3 1配合物的组成和命名 配阳离子 Ag NH3 2 相当于盐中正离子 配阴离子 Fe CN 6 3 相当于盐中负离子 中性配合物 Fe CO 5 配合物定义 由一个简单正离子或原子 以配位键 和几个中性分子或负离子结合形成的复杂离子叫配位离子 含配离子的化合物叫配位化合物 配离子又分为 配位原子 配体中向中心离子提供电子对的原子 如 Cu NH3 4 2 中Cu2 NH3 记为 NH3单齿配体 F OH 双齿配体 NH2 CH 2 H2N en 多齿配体 如EDTA 配位体 与中心离子 以配位键 结合的离子或分子 EDTA 乙二胺四乙酸 的结构是 配位数 配离子中与中心离子直接结合的配位原子数 由多齿配体可形成环状配合物 螯合物 EDTA有6个配位原子 可以与金属离子形成很稳定的具有五个五元环的螯合物 EDTA Ca CaY 2 配合物的命名 总的名称 某化某 或 某酸某 与一般无机物的命名原则相同 配离子的命名 内界的名称 配位体数 配体 合 中心离子 氧化数 如 四氨合铜 即 Cu NH3 4 2 而配合物 如 Cu NH3 4 SO4读为 硫酸四氨合铜 Co NH3 5 H2O Cl3三氯化五氨一水合钴 Na3 Ag S2O3 2 二硫代硫酸 根 合银 酸钠K3 Fe CN 5 NH3 五氰一氨合铁 酸钾 CoCl NO2 2 NH3 3 一氯二硝基三氨合钴 例 1配离子的解离 2平衡常数 配离子的解离如同弱电解质 配合物的解离如同强电解质 Cu NH3 4 SO4 Cu NH3 4 2 SO42 4 3 2配离子的解离平衡 称配离子的稳定常数 表示配离子的稳定性 与不稳定常数互为倒数 同样可以进行有关平衡常数的计算 稳 解 因为等体积混合 所以初始浓度各为其半 建立如下关系 初始浓度0 10 50平衡浓度x0 3 2x0 1 x 例题 在50g0 2mol dm 3AgNO3溶液中加入等体积的1 0mol dm 3的氨水 计算平衡时溶液中Ag 的浓度 Ky 稳 0 1 x x 0 3 2x 2近似处理后得 Ky 稳 0 1 0 32x 107 05x 9 91 10 8答 平衡时c Ag 9 91 10 8mol dm 3 4H 4NH4 深蓝色天蓝色 这是由于加入酸而使配合物分解 遵从吕 查德里原理 酸效应 3配位解离平衡的移动 配离子的转化 根据多重平衡规则 此平衡的平衡常数 6 76 1029 1 17 1015 5 78 1014 HgI4 2 4Cl HgCl4 2 4I 可见 转化是很彻底的 氧化还原反应与配位平衡 4Na Ag CN 2 4NaOH 这是由于降低了c Ag 提高了Ag的还原能力 4Ag 8NaCN O2 2H2O 溶解效应 按多重平衡规则 此平衡的常数 1 77 10 10 1 1 107 1 95 10 3 可见 提高氨的浓度使平衡右移 便可以使AgCl溶解 y 1离子鉴定 用 Fe CN 6 3 Zn2 Zn3 Fe CN 6 黄色 Fe2 KFe CN 6Fe X 深蓝 用 Fe CN 6 4 Fe3 KFe CN 6Fe X 深蓝 4 3 3配合物的应用 浓度对上述平衡的影响如图 用KCNS Fe3 xCNS Fe CNS X 3 X X 1 6 血红 2离子分离 3其它 Zn2 Al3 OH Zn OH 2Al OH 3 NH3 Zn NH3 4 2 Al OH 3 电镀 水处理等 工业废水的处理 例如 使用配合剂可将某些剧毒物转化 如在废水中加入FeSO4 可与剧毒的CN 作用生成毒性小的配合物 3Fe2 6CN Fe2 Fe CN 6 电镀 在电镀工艺中 需要控制金属离子的浓度 往往用配离子溶液作电镀液 以降低电镀液中自由金属离子的浓度 使之在镀件上缓慢析出 这样可得到晶粒细小 光滑均匀的镀层 如 镀锌 照相术中的定影 也是利用配离子与难溶物间的转化 定影剂硫代硫酸钠Na2S2O3 俗名海波 可与照相底片上未分解的溴化银AgBr作用转变成可溶性配离子 Ag S2O3 2 3 从而实现底片上的定影 运用同样原理 又可从大量的定影废液中回收贵重的银 如在其中加入硫化物 就能