24醛酮的氧化.ppt

第二十四讲 醛酮的氧化还原反应 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 4 歧化反应 1 醛 酮氧化反应的比较 2 醛酮常用的几种解别试剂 3 还原成醇和还原成烃 返回总目录 第二十三讲 要点复习 1 酸性和碱性条件下 卤代反应的比较 2 二元醛酮羟醛缩合成环 三 醛酮的氧化和还原反应 1 氧化反应 1 醛的弱氧化 2 环己酮的开环氧化 Cu2 酒石酸钾钠 蓝色 RCOOH CO2 H2O 铜镜 红色 练习1 2 还原反应 1 还原成醇 催化加氢 化学还原 金属还原 2 还原成烃 克莱门森还原法 沃尔夫 凯希纳 黄鸣龙还原法 H2 Ni NaBH4 醛 伯醇 酮 仲醇 LiAlH4 腙 Na C2H5OH Al OCH CH3 2 3 还原能力与选择性 还原烯 不还原烯 链接到15各种还原剂比较 链接到16黄鸣龙介绍 练习2 Al OCH CH3 2 3 LiAlH4 NaBH4 H2 Ni NH2 NH2 Hg Zn HCl 3 岐化反应 坎尼扎罗 交叉歧化 脂成酸 芳成醇 简成酸 繁成醇 CH3 3CCH2OH HCOONa 练习3 季戊四醇的制备 HOCH2 3 CCHO HCHO HCOONa 三 醛 酮的制备 1 烯烃催化氧化 2 炔烃水和 HCHO 2 2 二甲基 1 3 丙二醇 交叉羟醛缩合 交叉坎尼扎罗 3 芳环酰基化 甲酰化反应 伽特曼 科赫反应 苯 烷基苯 烷氧基苯 练习5 以苯 乙烯为原料 制备2 3 甲苯基 乙醇 4 同碳二卤化合物水解 制芳香醛酮 5 醇氧化脱氢 CrO3 Py K2Cr2O7 H 6 羰基合成 以端烯为原料 制备增长一个C的直链醛 KMnO4 H 四 重要的醛酮 乙烯酮CH2 C O 乙酰基化试剂 HOOC CH2CH2 COOH 练习6 A C8H14O 可使溴水褪色 可与苯肼反应 A用KMnO4氧化生成一分子丙酮和B B有酸性 与NaOCl反应生成氯仿和丁二酸 试写出A B可能的构造式 A B HOOC CH2CH2 COOH 戊酮酸 6 甲基 5 庚烯 2 酮 4 5 二甲基 4 己烯醛 CHO HC 第二十四讲 总结 1 醛酮鉴别试剂的比较特别注意 每一种试剂所能鉴别的结构 2 几种还原剂的选择和比较 还原成醇 还原成烃 其他基团是否还原 3 歧化反应注意 交叉岐化反应的一般规律 1 用化学方法鉴别 2 某芳香族化合物A C10H12O2 不溶于NaOH溶液 但能与羟胺反应 无银镜反应但有碘仿反应 A部分加氢得B C10H14O2 B仍可发生碘仿反应 B与浓HI反应生成C C8H9IO C无碘仿反应但可与氢氧化钠反应 A在Cl2 FeCl3下反应可得一种主要产物D C10H11ClO2 写出A D的结构式并命名 第二十四讲 作业 异丙醇铝 欧芬脑尔氧化 ROAl 56 CH3CH CHCH O CH3 2CH OH CH3CH CHCH2 OH CH3 2C O 麦尔外因 彭杜尔夫还原 专属试剂 异丙醇铝的专属性 返回到5 黄鸣龙1898 1979 1945年 黄鸣龙应美国著名的甾体化学家L F Fieser教授的邀请去哈佛大学化学系做研究工作 一次在做Kishner Wolff还原反应时 出现了意外情况 但黄鸣龙并未弃之不顾 而是继续做下去 结果得到出乎意外的