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7 电子极化在晶体中引入电荷(可以是杂质,也可以是缺陷等),将使电子偏离基态而造成极化。对于电子态而言,则是激发了Frenkel激子,结果是:一方面造成电子的能量降低,另一方面电荷受到电子极化波的屏蔽而削弱其作用。 仍设价带具有s对称性(无极性),导带具有p对称性。设在格点上引入一个电荷,与周围电子的相互作用势为: (7.1)仍取Wannier表象,将场算符展开: (7.2)如果忽略不同格点上Wannier函数的重迭,即仅取的项,则: (7.3)当时,成为电子的自能,可归并到中去,不在这里考虑,这里只考虑,即 或 于是 (7.4)l将势展开,保留到偶极项: (7.5)根据不同能带的Wannier函数的正交性,第一项积分无贡献。定偶极子矩阵元: (7.6)由对称性,它积分后与无关,所以未标,将7.5、7.6代入7.4,得 (7.7)它相当于在点的电荷与在l点的偶极子的相互作用。如果我们忽略激子的运动,即略去的项,并记 (7.8)则总的Hamillon量表为: (7.9)配方 (7.10)如果把近似看作玻色算符,则也是玻色算符,新的基态的能量下移了 (7.11)基态满足 (对所有的) (7.12)实际上是一个相干态,或相当于位移简振子,因此: (7.13)第一项是中心的对称,第二项有极性,混态以后造成极化。 另一方面,电子极化波(即Frenkel激子),也使电荷受到屏蔽,考察、两格点上的两个电荷与的相互作用便可看出,这时: (7.14)相当于7.11式的基态能量为: (7.15)其中对角项是两个电荷单独存在时引起的电子能量的下降,交叉项是与作用的干涉效果,记为 (7.16)当(晶格常数)时,求和过渡到积分,计算得 (7.17)其中V是晶体的体积,。这是电子极化引起的电
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