「有机质测定」.doc

有机质测定重铬酸钾容量法外加热法（参考鲍士旦土壤农化分析土壤有机质测定方法）1.方法原理 在外加热的条件下（油浴的温度为180，沸腾5min），用一定浓度的重铬酸钾硫酸溶液氧化土壤有机质（碳），剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化90%的有机碳，因此将得的有机碳乘以校正系数，以计算有机碳量。在氧化滴定过程中化学反应如下：2K2Cr2O78H2SO4+3C2K2SO4+2Cr2（SO4）3+3CO2+8H2OK2Cr2O7+6FeSO4K2SO4+Cr2（SO4）3+3Fe2（SO4）3+7H202主要仪器油浴消化装置（包括油浴锅和铁丝笼）、可调温电炉、秒表、自动控温调节器。3.试剂配置（1）1.6molL-1(1/6K2Cr2O7，294.18)标准溶液。称取经130烘干的重铬酸钾（K2Cr2O7，GB642-77，分析纯）78.449g溶于水中，定容于1000ml容量瓶中。（2）H2SO4。浓硫酸（H2SO4，GB625-77，分析纯）。（3）0.6molL-1FeSO4溶液。称取硫酸亚铁（FeSO47H2O，GB664-77，分析纯，）168.0g溶于水中，加浓硫酸15mL，稀释至1L。用标准0.4molL-1(1/6K2Cr2O7)标定。0.4molL-1 1/6K2Cr2O7标定：准确称取K2Cr2O7 19.6123g加浓H2SO470ml，冷却后定容。准确称取三份0.4 molL-1 1/6K2Cr2O7各30ml于150ml三角瓶中，加入邻啡罗啉指示剂2-3滴，然后用0.6 molL-1FeSO4标定至终点，并计算出其浓度。（4）指示剂邻啡罗啉指示剂：称取邻啡罗啉（GB1293-77，分析纯）1.485g与FeSO47H2O0.695g，溶于100mL水中。（5）SiO2。二氧化硅（SiO2，Q/HG22-562-76，分析纯），粉末状。4操作步骤称取通过0.149mm（100目）筛孔的风干样品0.04000.0700g（精确到0.0001g，风干样品需要测定含水率，），放入一干燥的硬质试管中，用移液管准确加入1.6molL-1(1/6K2Cr2O7)标准溶液5mL，用注射器加入浓H2SO4 5mL充分摇匀，管口盖上弯颈小漏斗，以冷凝蒸出之水汽。将试管放入自动控温的铝块管座中或185190的石蜡油锅中（试管内的液温控制在约170），待试管内液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸5min（不同批次尽量保持时间一致），取出试管（用油浴法，稍冷，擦净试管外部油液）。冷却后，将试管内容物转移到250mL三角瓶中，用水洗净试管内部及小漏斗，这时三角瓶内溶液总体积为6070mL，以保持混合液中（1/2 H2SO4）浓度为23 molL-1，然后加入邻啡罗啉指示剂23滴，用标准的0.6 molL-1硫酸亚铁滴定，滴定过程中不断摇动内容物，溶液的变色过程中由橙黄蓝绿砖红色即为终点。记取Fe SO4滴定毫升数（V）。每一批（即上述每铁丝笼或铝块中）样品测定的同时，进行23个空白试验，即取0.04000.070g粉状二氧化硅代替样，其他手续与试样测定相同。记取Fe SO4滴定毫升数（V0），取其平均值。5计算公式有机碳（gkg-1）=式中：NFeSO4溶液的浓度mol/l；V0空白滴定用去FeSO4体积（mL）；V样品滴定用去FeSO4体积（mL）；3.01/4碳原子的摩尔质量（gmol-1）；10-3将mL换算为L；1.1氧化校正系数； m风干样质量(g)； D风干与烘干样的换算系数有机质（g.kg-1）=有机碳*1.724注释：注1含有机碳含量高于400gkg-1者，称土样0.0400g，含有机碳含量高在200300gkg-1者，称土样0.0600g，少于200gkg-1者，称土样0.0700g以上。由于称样量少，称样时应用减重法以减少称样误差。注2这里为了减少0.800molL-1(1/6K2Cr2O7)H2SO4溶液的黏滞性带来的操作误差，准确加入1.600molL-1(1/6K2Cr2O7)水溶液5mL及浓H2SO45mL，以代替0.800 molL-1(1/6K2Cr2O7) 溶液10mL。注3最好不采用植物油，因为它可被重铬酸钾氧化，而可能带来误差。而矿物油或石蜡对测定无影响。油浴锅预热温度当气温很低时应高一些（约200）。铁丝笼应该有脚，使试管不与油浴锅底部接触。注4用矿物油虽对测定无影响，但空气污染较为严重，最好采用铝块（有试管孔座的）加热自动控温的方法来代替油浴法。注5必须在试管内溶液表面开始沸腾才开始计算时间。掌握沸腾的标准尽量一致，然后继续消煮5min，消煮时间对分析结果有较大的影响，故应尽量记时准确。注6消煮好的溶液颜色，一般应是黄色或黄中稍带绿色，如果经绿色为主，则说明重铬酸钾用量不足。在滴定时消耗硫酸亚铁量小于空白用量的1/3时，有氧化不完全的可能，应弃去重做。（仅供参考）全氮测定H2SO4H2O2法参考植物样品的消煮1方法原理有机肥中的氮磷大多数以有机态存在，钾以离子态存在。样品经浓H2SO4和氧化剂H2O2消煮，有机物被氧化分解，有机氮和磷转化成铵盐和磷酸盐，钾也全部释出。消煮液经定容后，可用于氮、磷、钾等元素的定量。本法采用H2O2加速消煮剂，不仅操作手续简单快速，对氮磷钾的定量没有干扰，而且具有能满足一般生产和科研工作所要求的准确度，但要注意遵照操作规程的要求操作，防止有机氮被氧化成N2或NOx而损失。样品经开氏消煮、定容后，吸取部分消煮液碱化，使铵盐转变成氨，经蒸馏和扩散，用H3BO3吸收，直接用标准酸滴定，以甲基红溴甲酚绿混合指示剂指示终点。2试剂配置（1）30%H2O2(分析纯)（2）硫酸。 =1.84g/mL，化学纯；（3）10mol/L NaOH溶液。 称取工业用固体NaOH420g，于硬质玻璃烧杯中，加蒸馏400mL溶解，不断搅拌，以防止烧杯底角固结，冷却后倒入塑料试剂瓶，加塞，防止吸收空气中的CO2，放置几天待Na2CO3沉降后，将清液虹吸入盛有约160mL无CO2的水中，并以去CO2的蒸馏水定容1L加盖橡皮塞。（4）甲基红溴甲酚绿混合指示剂。0.5g溴甲酚绿和0.1g甲基红溶于100mL乙醇中。（5）20g/L H2BO3指示剂。20g H2BO3（化学纯）溶于1L水中，每升H3BO3溶液中加入甲基红溴甲酚绿混合指示剂5mL并用稀酸或稀碱调节至微紫红色，此时该溶液的pH为4.8。指示剂用前与硼酸混合，此试剂宜现配现用，不宜久放。（6）0.1 molL-1（1/2 H2SO4）标准溶液。量取H2SO42.83mL，加水稀释至1000mL，然后用标准碱或硼砂标定之。标准酸的标定方法：（1） 称取0.3817-0.5721g的硼砂（Na2B4O710H2O）三份，用30ml水溶解（可微热），加甲基红2滴，以待标定硫酸溶液滴定至由黄至橙，记录待测液用量，计算浓度（平均误差0.3%）（mol/L）M硼砂的质量（g）；381.7硼砂的分子量；V滴定所消耗硫酸体积（2）称取0.2g于270300灼烧至恒定的基准无水碳酸钠(准确到0.0001g)。溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的滴定硫酸溶液，溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。（mol/L）M无水碳酸钠之质量，g；V1硫酸溶液之用量，mL；V0空白试验硫酸之用量，mL；0.05299无水碳酸钠的摩尔质量，mol/L（3）0.05 molL-1（1/2 H2SO4）标准液。将0.1 molL-1（1/2 H2SO4）标准溶液用水准确稀释一倍。3操作步骤消煮：称取样品0.15000.2000g（准确到0.0001g）置于消煮管中，先用水湿润样品，然后加浓H2SO4 5ml，轻轻摇匀（最好放置过夜），瓶口放一漏斗，在消化时先低温加热，待浓硫酸分解冒白烟逐渐升高温度。当溶液全部呈棕黑色时，取下冷却加30%H2O210滴，并摇动，以利反应充分进行。在加热至沸腾后，稍冷后再加30%H2O210滴，如此反复23次。直至消煮液呈无色或清亮后，再加热510分钟，以除尽过剩的双氧水。取出开氏瓶冷却，用少量水冲洗漏斗，洗液洗入消煮管中。每批消煮的同时，进行空白试验，以校正试剂和方法的误差蒸馏：将消煮管接在定氮仪上，在150ml三角瓶加入5mlH3BO3指示剂混合溶液，放置于冷凝管下端，管口置于H3BO3液面以下，通入蒸气蒸馏，(注意开放冷凝水，勿使馏出液的温度超过40)待馏出液体积约达5060ml时，停止蒸馏，用少量已调节至pH为4.5的水冲洗冷凝管末端。用酸标准溶液滴定馏出液,溶液由蓝绿色突变为紫红色。同时进行空白液的蒸馏测定，以校正试剂和滴定误差。若需测定P、K，则按下列步骤进行:消煮：称取样品0. 50g（准确到0.0001g）置于消煮管中，先用水湿润样品，然后加浓H2SO4 5ml，轻轻摇匀（最好放置过夜），瓶口放一小漏斗，在消化时先低温加热，待浓硫酸分解冒白烟逐渐升高温度。当溶液全部呈棕黑色时，取下冷却加30%H2O210滴，并摇动，以利反应充分进行。在加热至沸腾后，稍冷后再加30%H2O210滴，如此反复23次。直至消煮液呈无色或清亮后，再加热510分钟，以除尽过剩的双氧水。取出开氏瓶冷却，用少量水冲洗漏斗，将消煮液移入100mL容量瓶中，加水定容，静置澄清或用无磷滤纸干过滤到具塞三角瓶中，供N、K、P的测定用。每批消煮的同时，进行空白试验，以校正试剂和方法的误差蒸馏：吸取10ml定容后的消煮液于消煮管中，接在定氮仪上，在150ml三角瓶加入5mlH3BO3指示剂混合溶液，放置于冷凝管下端，管口置于H3BO3液面以下，通入蒸气蒸馏，(注意开放冷凝水，勿使馏出液的温度超过40)待馏出液体积约达5060ml时，停止蒸馏，用少量已调节至pH为4.5的水冲洗冷凝管末端。用酸标准溶液滴定馏出液,溶液由蓝绿色突变为紫红色。同时进行空白液的蒸馏测定，以校正试剂和滴定误差。4.计算公式式中：C酸标准溶液浓度，mol/L；V滴定试样所用的酸标准液，ml；V0滴定空白所用的酸标准液，ml；0.014N的毫摩尔质量，g/m mol；m称样量，g；D水分系数全磷测定1方法原理肥料试样采用硫酸和过氧化氢消煮，在一定酸度下，待测液中的磷酸根离子与偏钒酸和钼酸反应形成黄色三元杂多酸。在一定浓度范围（1-20mg/L：P）内，黄色溶液的吸光度与含磷量呈正比例关系，用分光光度法定量磷。2试剂配置（1）硫酸（1.84）。（2）硝酸。（3）30%过氧化氢。（4）钒钼酸铵试剂A液：称取25.0g钼酸铵溶于400mL水中；B液：称取1.25g偏钒酸铵溶于300mL沸水中，冷却后加250mL硝酸（5.4.2.2），冷却。在搅拌下将A液缓缓注入B液中，用水稀释至1L，混匀，贮于棕色瓶中。（5）氢氧化钠：10%（m/V）溶液。（6）硫酸（2）:5%（V/V）溶液。（7）磷标准溶液：50ug/mL( ug/ml)称取0.2195g经105烘干2h的磷酸二氢钾（优级纯），用水溶解后，转入1L容量瓶中，加入5mL硫酸（2），冷却后用水定容至刻度。该溶液1mL含磷（P）50ug。（8）2,4-（或2,6-）二硝基酚指示剂：0.2% (m/V)溶液称取0.2g 2,4-（或2,6-）二硝基酚溶于100mL水中（饱和）。3操作步骤（1）试样溶液制备同N（2）空白溶液制备除不加试样外，应用的试剂和操作同上步操作。（3）测定用无磷滤纸过滤定容后的消煮液，吸取5.00-10.00mL试样溶液（含P 0.05-1.0mg）于50mL容量瓶中，加水至30mL左右，与标准溶液系列同条件显色、比色，读取吸光度。（4）校准曲线绘制吸取磷标准溶液0,1.0,2.5,5.0,7.5,10.0,15.0mL分别置于7个50mL容量瓶中，加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，加水至30mL左右，加2滴2,4或2,6-二硝基酚指示剂溶液，用氢氧化钠溶液和硫酸溶液，调节溶液刚呈微黄色，加10.0mL钒钼酸铵试剂，摇匀，用水定容。此溶液为1mL含磷（P）0,1.0,2.5,5.0,7.5,10.0,15.0ug的标准溶液系列。在室温下放置20min后，在分光光度计波长440nm处用1cm光径比色皿，以空白溶液调节仪器零点，进行比色，读取吸光度。根据磷浓度和吸光度绘制标准曲线或求出直线回归方程。4结果计算肥料的全磷含量以肥料的质量百分数表示，按下式计算：全磷（P）（%）= CVD2.2910-4/m(1-X0)式中：C由校准曲线查得或由回归方程求得显色液磷浓度，单位为微克每毫升（ug/ml）； V显色体积，50ml； 2.29将磷（P）换算成五氧化二磷（P2O5）的因数； 10-4将ug/g换算为质量分数的因数； m称取试样质量，单位为克（g）； X0风干试样的含水量； D分取倍数，定容体积/分取体积，100/5或100/10。所得结果应表示至两位小数。5允许差5.1 取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.2 两个平行测定结果允许绝对差值应符合表5要求。表5磷（P2O5）/（%）允许查/（%）0.500.020.50-1.000.041.000.06注:1)波长的选择可根据磷浓度：磷浓度（mg/L）： 0.75-5.5 2-15 4-17 7-20波长（nm） 400 440 470 490全钾测定1方法原理有机肥料试样经硫酸和过氧化氢消煮，稀释后用火焰光度法测定。在一定浓度范围内，溶液中钾浓度与发光强度呈正比例关系。2试剂配置（1）硫酸（1.84）。（2）30%过氧化氢。（3）钾标准贮备溶液：1mg/mL称取1.9067g经100烘2h的氯化钾，用水溶解后定容至1L。该溶液1mL含钾（K）1mg，贮于塑料瓶中。（4）钾标准溶液：100ug/mL吸取10.00mL钾（K）标准贮备溶液（5.5.2.3）于100mL容量瓶中，用水定容，此溶液1mL含钾（K）100ug。3操作步骤（1）试样溶液制备同N（2）空白溶液制备除不加试样外，应用的试剂和操作同上部。（3）测定用无磷滤纸过滤定容后的消煮液，吸取5.00mL试样溶液于50mL容量瓶中，用水定容。与标准溶液系列同条件在火焰光度计上测定，记录仪器示值。每测量5个样品后须用钾标准溶液校正仪器。（4）校准曲线绘制吸取钾标准溶液0,2.50,5.00,7.50,10.00mL分别置于5个50mL容量瓶中，加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，用水定容，此溶液为1mL含钾（K）0,5.00,10.00,15.00,20.00ug的标准溶液系列。在火焰光度计上，以空白溶液调节仪器零点，以标准溶液系列中最高浓度的标准溶液调节满度至80分度处。再依次由低浓度至高浓度测量其他标准溶液，记录仪器示值。根据钾浓度和仪器示值绘制校准曲线或求出直线回归方程。4.计算公式肥料的全钾含量以肥料的质量分数表示，按下式计算：全钾（K2O）（%）= CVD1.2010-4/m(1-X0)式中：C由校准曲线查得或由回归方程求得测定液钾浓度，单位为微克每毫升（ug/ml）； V测定体积，本操作为50ml； 1.20将钾（K）换算成氧化钾（K2O）的因数； 10-4将ug/g换算为质量分数的因数； m称取试样质量，单位为克（g）； X0风干试样的含水量； D分取倍数，定容体积/分取体积，100/5。所得结果应表示至两位小数。5.允许差5.1 取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.2 两个平行测定结果允许绝对差值应符合表6要求。水分含量测定1烘干法取新鲜堆肥样品20g左右于干燥的铝盒（M1）中，称重M2(精确到百分之一)，置于已经预热至1052的烘箱中烘烤16h。取出，放于干燥器中冷却至室温，立即称重M3。堆肥水分的测定应做3次平行。结果计算：（游离水）2微波炉干燥法 取新鲜堆肥样品20g左右于干燥的培养皿或小烧杯（m1）中，称重m2(精确到百分之一)，置于微波炉中（在微波炉P70档）加热，20min后取出。放于干燥器中冷却至室温，立即称重m3。堆肥水分的测定应做3次平行。结果计算：同上注：微波炉干燥法水分测定试验结果爱人者，人恒爱之；敬人者，人恒敬之；宽以济猛，猛以济宽，政是以和。将军额上能跑马，宰相肚里能撑船。最高贵的复仇是宽容。有时宽容引起的道德震动比惩罚更强烈。君子贤而能容罢，知而能容愚，博而能容浅，粹而能容杂。宽容就是忘却，人人都有痛苦，都有伤疤，动辄去揭，便添新创，旧痕新伤难愈合，忘记昨日的是非，忘记别人先前对自己的指责和谩骂，时间是良好的止痛剂，学会忘却，生活才有阳光，才有欢乐。不要轻易放弃感情，谁都会心疼；不要冲动下做决定，会后悔一生。也许只一句分手，就再也不见；也许只一次主动，就能挽回遗憾。世界上没有不争吵的感情，只有不肯包容的心灵；生活中没有不会生气的人，只有不知原谅的心。感情不是游戏，谁也伤不起；人心不是钢铁，谁也疼不起。好缘分，凭的就是真心真意；真感情，要的就是不离不弃。爱你的人，舍不得伤你；伤你的人，并不爱你。你在别人心里重不重要，自己可以感觉到。所谓华丽的转身，都有旁人看不懂的情深。人在旅途，肯陪你一程的人很多，能陪你一生的人却很少。谁在默默的等待，谁又从未走远，谁能为你一直都在？这世上，别指望人人都对你好，对你好的人一辈子也不会遇到几个。人心只有一颗，能放在心上的人毕竟不多；感情就那么一块，心里一直装着你其实是难得。动了真情，情才会最难割；付出真心，心才会最难舍。你在谁面前最蠢，就是最爱谁。其实恋爱就这么简单，会让你智商下降，完全变了性格，越来越不果断。所以啊，不管你有多聪明，多有手段，多富有攻击性，真的爱上人时，就一点也用不上。这件事情告诉我们。谁在你面前很聪明，很有手段，谁就真的不爱你呀。遇到你之前，我以为爱是惊天动地，爱是轰轰烈烈抵死缠绵；我以为爱是荡气回肠