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第12讲 盐类的水解和难溶电解质的溶解平衡一、盐类的水解【考点透视】1了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解程度的主要因素2学会盐类水解离子方程式的书写，了解盐类水解对水电离的影响3. 认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)【知识网络】1、盐类水解的实质、规律和影响因素例1在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO32H2OHCO3OH。下列说法正确的是A稀释溶液，水解平衡常数增大B通入CO2，平衡朝正反应方向移动C升高温度，减小D加入NaOH固体，溶液pH减小2、盐类水解的应用 用于判断盐溶液的酸碱性：例2有 Na2CO3溶液 CH3COONa溶液 NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1 molL1，下列说法正确的是A3种溶液pH的大小顺序是 B若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 molL1盐酸后，pH最大的是D若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是 用于判断溶液中粒子浓度的大小：例3下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是 A10mL 0.5mol/L CH3COONa溶液与6mL 1mol/L盐酸混合：c(Cl)c(Na)c(H)c(OH)B0.1mol/L pH为4的NaHB溶液中：c(HB)c(H2B)c(B2-)C在NaHA溶液中一定有：c(Na)c(H)c(HA)c(OH)c(A2-)Dc(NH4)相等的(NH4)2SO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液：c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4Cl)15 第 页共12页 高三化学一轮复习 第十二讲 盐类的水解和难溶物的电离平衡 用于判断溶液中离子能否大量共存：能互相促进水解的离子在水溶液中不能大量共存。例4下列反应的离子方程式正确的是 A硫化钠的水解反应：S2H3O HSH2O B向硝酸银溶液中滴入过量氨水：Ag+2 NH3H2O= Ag(NH3)2+ + OH-+2H2OC硫酸铝溶液与小苏打溶液反应：Al3+ + 3HCO3- = Al(OH)3+ 3 CO2 D将少量SO2气体通入足量的NaClO溶液中：SO2ClO-H2OSO422H+Cl-例5（2011苏南二模）常温下，下列溶液中可能大量共存的离子组是A含有大量S2的溶液：Na、ClO、Cl、CO32B含有大量Fe3+的溶液：K+、Na+、AlO2、SO42C能使pH试纸变红的溶液：NH4、Na、NO3、HCO3D水电离产生的c(H)11012molL1的溶液：Mg2+、SO42、NO3、Cl 从溶液中得到挥发性酸对应的弱碱盐、易水解盐溶液的配制、施用化肥、物质的提纯、胶体的制备、明矾的净水等要考虑盐的水解。例6下列叙述中与盐类的水解有关的是明矾和FeCl3可作净水剂,为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸,实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶在较浓的盐酸中，然后加水稀释,NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂,实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不用玻璃塞,用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂,长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草木灰与铵态氮肥不能混合施用A. B C. D全有关3、盐溶液蒸干后所得物质的判断 加热蒸干Ca(HCO3)2溶液所得固体应是_。加热蒸干Na2SO3溶液，所得固体应是_。蒸干AlCl3溶液，得到_。蒸干Al2(SO4)3溶液得_。蒸干Na2CO3溶液得_。加热蒸干NaClO所得固体是_。例7下列物质的溶液加热蒸发至干、灼烧，所得固体的成分不相同的是 AFeCl2、FeCl3 BNa2CO3、NaHCO3 CNaAlO2、AlCl3 DMg(HCO3)2、MgCl24、溶液中三个重要的守恒关系以及运用： 电荷守恒(电解质溶液中阴阳离子所带正负电荷总数相等) 物料守恒(即元素守恒)质子守恒(即水电离出的OH的量始终等于水电离出的H的量)。判断电解质溶液中粒子浓度大小离不开三个守恒关系的运用。例8(09江苏卷13)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A室温下，向0.01molL1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na)c(SO42)c(NH4)c(OH)c(H)B0.1molL1NaHCO3溶液：c(Na)c(OH)c(HCO3)c(H)CNa2CO3溶液：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)D25时，pH=4.75、浓度均为0.1molL1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液： c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)例9(2012江苏15)25，有c(CH3COOH)c(CH3COO)=0.1 molL1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)与pH值的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是ApH=5.5溶液中：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)BW点表示溶液中：c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)CpH=3.5溶液中：c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COOH)=0.1 molL1D向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H)=c(CH3COOH)c(OH)【课后巩固】(2011天津4)25时，向10ml0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的ApH7时，c(C6H5O)c(K+)c(H)c(OH)BpHc(C6H5O)c(H)c(OH)CVC6H5OH(aq)10ml时，c(K+)c(C6H5O)c(OH)c(H)DVC6H5OH(aq)20ml时，c(C6H5O)+c(C6H5OH)=2c(K+)(2011江苏14)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A在0.1 molL1NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)B在0.1 molL1Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)C向0.2 molL1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1NaOH溶液：c(CO32) c(HCO3) c(OH)c(H)D常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7, c(Na)0.1 molL1：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH) (2012四川10)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是A新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+) = c(Cl) + c(ClO) + c(OH)BpH = 8.3的NaHCO3溶液：c(Na+) c(HCO3) c(CO32) c(H2CO3)CpH = 11的氨水与pH = 3的盐酸等体积混合：c(Cl) = c(NH4+) c(OH) = c(H+)D0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：2c(H+) 2c(OH) = c(CH3COO) c(CH3COOH)（2012苏北四市一模）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A0.1molL1某二元弱酸酸式盐NaHA溶液中：c(Na+)=2c(A2)+c(HA)+c(H2A)B向NH4HSO4溶液中加入等物质的量的NaOH形成的溶液中：c(Na) c(SO42) c(NH4) c(H) c(OH)C0.1 molL1的Na2CO3溶液中：c(OH)c(H+)+ c(HCO3) + c(H2CO3)D用0.1 molL1 CH3COOH溶液滴定0.1molL1 NaOH至中性时：c(CH3COO)+ c(CH3COOH)c(Na+)分别将下列物质：硫酸铜 Na2O2 NaCl Ca(HCO3)2 FeCl3投入水中，对其溶液加热蒸干，仍能得到原物质的是A B C D(2010江苏12)常温下，用0.1000mol/L NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol/L CH3COOH溶液滴定曲线如右图。下列说法正确的是A 点所示溶液中：c(CH3COO)+ c(OH) c(CH3COOH)+ c(H)B 点所示溶液中：c(Na) c(CH3COOH)+ c(CH3COO)C 点所示溶液中：c(Na) c(OH) c(CH3COO) c(H)D 滴定过程中可能出现：c(CH3COOH) c(CH3COO) c(H) c(Na) c(OH) 7（2011苏南一模）下列离子方程式表达正确的是电解ANa2S的水解：S2+ 2H2OH2S +2OHB用铜电极电解CuSO4溶液：2Cu2+2H2O 2Cu+4H+O2C硫酸亚铁酸性溶液中加入过氧化氢：2Fe2+ + H2O2 +2H+ = 2Fe3+ + 2H2OD向NaClO溶液中通入少量SO2：2ClO+SO2+H2OSO32+2HClO 8下列说法中错误的是A在Na2S溶液中滴入酚酞试液，呈红色B在NaClO溶液中滴入甲基橙试液，呈黄色C一切钾盐、钠盐、硝酸盐都不发生水解 D醋酸盐溶于水能发生水解 9有一种酸式盐AHB，它的水溶液显弱碱性，今有下列说法，其中正确的是A同浓度的AOH溶液和H2B溶液，电离程度前者大于后者BHB的电离程度大于HB的水解程度C该盐的电离方程式为AHB = A+HBD在溶液中离子浓度大小顺序一般为：c(A+)c(HB)c(OH)c(B2)c(H+)10要求设计实验证明，某种盐的水解是吸热的，有四位学生分别作出如下回答，其中正确的是A丁学生：在醋酸钠溶液中滴入酚酞试液，加热后若红色加深，说明盐类水解是吸热的B甲学生：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的C乙学生：在盐酸中加入相同温度的氨水，若实验过程中混和液温度下降，说明盐类水解是吸热的D丙学生：在醋酸钠溶液中加入醋酸钠晶体，若溶液温度下降，说明盐类水解是吸热的。11（2011南京二模）下列说法正确的是A25时，0.1 molL1pH=4.5的NaHC2O4溶液：c(HC2O4-)c(H2C2O4)c(C2O42-)B相同温度下，pH相等的Na2CO3溶液、C6H5ONa(苯酚钠)溶液、NaOH溶液：c(C6H5O-)c(Na2CO3)c(NaOH)C常温下，将CH3COONa溶液、HCl溶液混合所得中性溶液：c(Na+)c(Cl-)=c(CH3COOH)D0.1 molL1Na2CO3溶液与0.1molL1NaHCO3,溶液等体积混合所得溶液：c(CO32-)+2c(OH-)=c(HCO3- )+c(H2CO3)+2c(H+)12已知25时有关弱酸的电离平衡常数：弱酸化学式CH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数（25）1.8l054.9l010K1=4.3l07K2=5.6l011则下列有关说法正确的是A等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH（Na2CO3）pH（NaCN）pH（CH3COONa）Ba molL1 HCN溶液与b molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na)c(CN)，则a一定小于bC冰醋酸中逐滴加水，则溶液的导电性、醋酸的电离度、pH均先增大后减小DNaHCO3和Na2CO3混合溶液中，一定有c(Na)+ c(H)=c(OH)+ c(HCO3) +2c(CO32)13下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A0.1mol/LNaHS溶液：c(OH)=c(H+) + 2c(H2S)+c(HS)B25时，pH=12的NaOH溶液与pH=12的氨水中：c(Na+)=c(NH4+)C25时，pH=9.4，浓度均为0.10 mol/L的HCN与NaCN的混合溶液：c(Na+)c(CN)c(HCN)c(OH)D浓度均为0.1mol/L的Na2CO3与NaHCO3混合溶液：c(Na+)c(HCO3)c(CO32)c(OH) 14（2012南通模拟）H2SO3是二元弱酸，NaHSO3溶液呈酸性。在0.1 molL1 NaHSO3溶液中，下列关系正确的是Ac(HSO3)c(SO32)c(H2SO3) Bc(Na)=c(HSO3)+c(SO32)+c(H2SO3)Cc(Na)c(HSO3)c(H)c (OH) Dc(Na)c(H)c(HSO3)c (OH)c(SO32)15（2012扬州一模）下列有关溶液中微粒浓度的关系式中，正确的是ApH相等的CH3COONa Na2CO3C6H5ONa NaOH溶液的物质的量浓度大小：B氯水中：2c(Cl2)=c(ClO)+c(Cl)+c(HClO)CNa2CO3、NaHCO3的混合溶液，其浓度均为0.1 molL1：2c(Na)3c(CO32)c(HCO3)+c(H2CO3)D0.1 molL1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO42)c(NH4)c(Fe2)c(H)c(OH) 16（2012南京盐城一模）在常温下，今将Na2S和NaHS两种盐设n（Na2S）/n（NaHS）=k，0c（HS-）c（OH-）c（H+）B若k=2，则：c（OH-）=c（H+）+c（HS-）+2c（H2S）Ck为任意值时：c（Na+）+c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH-）D若满足：3c（H+）+2c（HS-）+5c（H2S）=3c（OH-）+c（S2-），则可确定k=3二、难溶电解质的溶解平衡及其运用【考点透视】1了解难溶电解质的沉淀溶解平衡2了解难溶电解质的沉淀转化的本质【知识网络】一、 难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡：（1）概念：在一定条件下，当难溶电解质的_速率与溶液中的有关离子_速率相等时，此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为沉淀溶解平衡。溶解平衡时的溶液是饱和溶液。（2）特征：逆、等、动、定、变（3）影响因素：内因、外因（浓度、温度（一般） 2、 溶度积 难溶电解质AmBn在水溶液中的沉淀溶解平衡，可以表示为：AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) （1）溶度积(Ksp):在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数.（2）表达式：_（3）溶度积规则根据溶度积常数Ksp与浓度商QC的关系可以判断沉淀溶解平衡移动的规律，对于难溶电解质AmBn，浓度商QC表示为：_溶度积规则：若QCKsp，溶液为_溶液，体系_。（4）溶度积Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，Ksp的大小和溶质的溶解度不同，它只与温度有关，与浓度无关。利用溶度积KSP可以判断沉淀的生成、溶解情况以及沉淀溶解平衡移动方向。例1（2008山东高考）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp例2硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是A温度一定时，Ksp(SrSO4)随的增大而减小B三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大C283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液D283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液二、沉淀溶解平衡的应用1. 沉淀的生成 加入沉淀剂，应用同离子效应，控制溶液的pH，当 QC Ksp 时有沉淀生成。2. 沉淀的溶解Qc Ksp 时,沉淀发生溶解，使Qc减小的方法有 (1) _。 (2) _ 。(3) _ 。3. 分步沉淀4.沉淀的转化例3 已知：25时，KspMg(OH)25.611012，KspMgF27.421011。下列说法正确的是A25时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2)大B25时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2)增大C25时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol/LNH4Cl溶液中的Ksp小D25时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2例4一定温度下，向Na2CO3溶液中加入BaCl2和K2SO4，当两种沉淀共存时，c(CO32)c(SO42) 。 已知Ksp(Ba SO4) 1.31010，Ksp(BaCO3) 2.6109例5取一定量的PbI2固体用蒸馏水配成饱和溶液，量取25.00mLPbI2饱和溶液，分次慢慢加入交换柱，进行如下离子交换反应:Pb2+(aq)+2RH(s) =R2Pb(s)+2H+(aq)，用洁净的锥形瓶接流出液，待溶液流出后,再用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性,将洗涤液一并放在锥形瓶中，加入指示剂，用0.0025mol/LNaOH溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液20.00mL。结合上述实验数据(已知lg2=0.3)，下列有关说法正确的是A常温下，0.0025mol/LNaOH溶液 pH=11.4B在温度不变时，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液， PbI2的Ksp减小C温度不变，T时刻，向PbI2饱和溶液中加入少量KI浓溶液，离子浓度变化如右图所示。D本次实验测得的t PbI2的Ksp=4109【课后巩固】1石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH (aq)，加入下列溶液可使Ca(OH)2减少的是ANa2CO3溶液 BAlCl3溶液 CNaOH溶液 DCaCl2溶液 2(2010山东15)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是A B加适量固体可使溶液由点变到点C两点代表的溶液中与乘积相等D、Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在、两点代表的溶液中达到饱和3（2012苏北四市一模）CoCl26H2O是一种饲料营养强化剂。一种利用水钴矿主要成分为Co2O3、Co(OH)3，还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等制取CoCl26H2O的工艺流程如下：已知：浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等；部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2开始沉淀2.77.67.64.07.7完全沉淀3.79.69.25.29.8(1)写出浸出过程中Co2O3发生反应的离子方程式_。(2)NaClO3的作用是 。(3)加Na2CO3调pH至5.2所得沉淀为_。(4)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图8。萃取剂的作用是 ；其使用的适宜pH范围是 。 A2.02.5 B3.03.5 C4.04.5（5）为测定粗产品中CoCl26H2O含量，称取一定质量的粗产品溶于水，加入足量AgNO3溶液，过滤、洗涤，将沉淀烘干后称其质量。通过计算发现粗产品中CoCl26H2O的质量分数大于100，其原因可能是 。（答一条即可）4(2011南通一模)以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高，为控制砷的排放，采用化学沉降法处理含砷废水，相关数据如下表。难溶物KspCa3(AsO4)26.81019AlAsO41.61016FeAsO45.71021污染物H2SO4As浓度28.42 g/L1.6 gL1排放标准pH 690.5 mgL1表1几种砷酸盐的Ksp 表2工厂污染物排放浓度及允许排放标准回答以下问题：该硫酸工厂排放的废水中硫酸的物质的量浓度c(H2SO4) molL1。写出难溶物Ca3(AsO4)2的Ksp表达式：KspCa3(AsO4)2 _ ，若混合溶液中Al3、Fe3的浓度均为1.0104molL1，c(AsO43)的最大是 _ molL1。工厂排放出的酸性废水中的三价砷（H3AsO3弱酸）不易沉降，可投入MnO2先将其氧化成五价砷（H3AsO4弱酸），写出该反应的离子方程式 。在处理含砷废水时采用分段式，先向废水中投入生石灰调节pH到2，再投入生石灰将pH调节到8左右使五价砷以Ca3(AsO4)2形式沉降。将pH调节到2时废水中有大量沉淀产生，沉淀主要成分的化学式为 ；Ca3(AsO4)2在pH调节到8左右才开始沉淀的原因为 。5如图横坐标为溶液的pH，纵坐标为Zn2+ 或Zn(OH)42-（配离子）物质的量浓度的对数，请根